6β-Ethoxycarbonyl-15,16-dimethoxy-3,8-dioxo-Δ1-erythrinan | 136463-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 6β-Ethoxycarbonyl-15,16-dimethoxy-3,8-dioxo-Δ1-erythrinan
• 英文别名: 6β-Ethoxycarbonyl-15,16-dimethoxy-3,8-dioxo-Δ¹-erythrinan
• CAS: 136463-44-0
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₆
• 分子量: 385.417
• InChiKey: UMOGRAJOHBUEBP-LEWJYISDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  82.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rac-ethyl (1R,3aS,3a1S,11aS,11bR)-1-hydroxy-2,2,5,6-tetramethoxy-11-oxo-1,2,3,8,9,11,11a,11b-octahydro-3a1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-3a1-carboxylate 在 咪唑 、 偶氮二异丁腈 盐酸 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 6β-Ethoxycarbonyl-15,16-dimethoxy-3,8-dioxo-Δ1-erythrinan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365