摘要:
复合物的反式- [COBR(L 1)(N 3)] +(L 1 = 1,4,8,11-四azacyclotetradecane)和反式- (RS) - [辅酶A(L 2)X] +(L 2 = 5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四碳-7,14-二烯; A = CN,X = NO 2,NCS或N 3 ; A (NO 2=X = Cl或Br)已被制备并表征。一系列反式-[CoA(L)X] + [L = L 1,L 2和L 3的大量配合物的碱水解动力学(= C-内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)]。所有配合物均通过二级动力学反应,完全释放离去基团X,并完全保留构型。一个小号Ñ三种不同的条件(正常,中间,和限制在1)(CB)机制运作已经分配了二阶速率常数的幅度,的基础上ķ OH,焓(Δ ħ ‡)和熵( Δ小号‡)活化的,并且定向和离去基团上的效果ķ