摘要:
瞬态二膦基碳正离子 IIP 是通过将鏻盐添加到稳定的 [双(二异丙基氨基)膦基](甲硅烷基)卡宾或通过从 C-膦基-P-氯磷叶立德中提取氯化物而产生的。与它们的氮类似物(脒盐)IIN 相比,IIN 具有平面 3 中心 4p 电子系统,计算表明 IIP 应该以 IIPb 的形式存在,其中一个磷是平面的,而另一个保持金字塔形。在磷上有小取代基时,IIP 型衍生物通过磷取代基向另一个磷中心 1,3 位移进行重排,得到 C-膦酰基磷烯烃。当磷上存在庞大的取代基时,衍生物 IIP 会发生闭环,产生相应的环状价异构体 IIIP,其中碳原子带有负电荷。