3,3-tetramethylenepropa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide | 1067324-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-tetramethylenepropa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide
• CAS: 1067324-18-8
• 化学式: C₁₉H₁₉OP
• 分子量: 294.333
• InChiKey: BWUQDUYKWBCSIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-tetramethylenepropa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide 在 三氯硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到(2-cyclopentylideneethyl)(diphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基（二苯基）氧化膦选择性还原为烯丙基（二苯基）氧化膦

  摘要：

  用HSiCl 3或LiAlH 4还原烯丙基（二苯基）膦氧化物可选择性地得到相应的烯丙基（二苯基）膦氧化物。3-甲基丁-2-烯-1-基（二苯基）膦氧化物与反应的AlCl 3，得到4,4-二甲基-1-苯基-1,2,3,4-四氢λ的混合物5 -phosphinoline 1氧化物和4,4-二甲基-1-苯基-1,4-二氢-λ 5 -phosphinoline 1-氧化物。

  DOI：

  10.1134/s1070428017070065
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环戊醇 、 二苯基氯化膦 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,3-tetramethylenepropa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  I2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的C（sp2）-P发散裂解：取代基控制的区域选择性

  摘要：

  首次实现了由I 2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的高区域选择性C（sp 2）-P（O）裂解。通过取代基调节的（Ph）C-P（O）或（丙二烯）C-P（O）裂解的发散途径导致形成4-碘-2--2-苯基-5 H -1,2-氧杂-分别是2-氧化物和α-碘烯酮衍生物。捕获实验和18个O同位素标记研究证实了通过自由基途径以及裂解苯基和二苯基膦氧化物部分的合理机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900334

文献信息

• Neighboring Group Participation of Phosphine Oxide Functionality in the Highly Regio- and Stereoselective Iodohydroxylation of 1,2-Allenylic Diphenyl Phosphine Oxides
  作者：Hao Guo、Rong Qian、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo8013462

  日期：2008.10.17

  iodohydroxylation of 1,2-allenylic diphenyl phosphine oxides, yielding (E)-2-iodo-3-hydroxy-1-alkenyl diphenyl phosphine oxides with very high stereoselectivity. The scope of this reaction was examined extensively. Notably, studies on the reactivity of optically active substrates indicated that the axial chirality in the starting allenes may be efficiently transferred to the center chirality of the

  建立了两组反应条件，以实现1，2-烯基二苯基膦氧化物的高度区域和立体选择性碘羟基化，从而产生具有非常高的立体选择性的（E）-2-碘-3-羟基-1-烯基二苯基膦氧化物。对该反应的范围进行了广泛的研究。值得注意的是，对旋光性底物的反应性的研究表明，起始丙二烯中的轴向手性可以有效地转移至产物的中心手性，而对映体纯度没有明显的损失。由于含膦化合物作为试剂和配体的重要性，该反应在有机合成中显示出潜力。使用ESI-MS技术对（18）O标记的产品进行研究，该产品是使用（18）O-水作为溶剂制备的，指出（18）O原子与最终产物中的磷结合，并且羟基的氧原子来自于丙二烯反应物的次膦酰基官能团。这些结果为由二苯基次膦酰基的相邻基团的参与形成五元环状中间体提供了有力的证据。据我们所知，这是第一次观察到这种类型的小组的邻近小组参与。
• CuBr₂ /TBHP-Promoted Selective Dibromination and Bromohydroxylation of (Diphenylphosphoryl)allenes
  作者：Tian Liu、Jing Sun、Qiang Wang、Lei Li、Ming-Dong Zhou

  DOI：10.1002/ejoc.201700187

  日期：2017.4.10

  A cooperative CuBr2 and tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) system allowed for the highly stereoselective dibromination and bromohydroxylation reactions of (diphenylphosphoryl)allenes under mild conditions.

  协作的CuBr 2和叔丁基过氧化氢（TBHP）系统允许在温和条件下进行（diphenylphosphoryl）alenes的高度立体选择性二溴化和溴羟化反应。
• Methyltrioxorhenium-catalyzed highly selective dihydroxylation of 1,2-allenylic diphenyl phosphine oxides
  作者：Junli Hou、Yang Chen、Dongmei Ma、Burghard Cordes、Jingyun Wang、Xin Wang、Fritz E. Kühn、Hao Guo、Mingdong Zhou

  DOI：10.1039/c5cc01160d

  日期：——

  Methyltrioxorhenium catalyzed highly selective dihydroxylation of allenes – a novel catalytic protocol for the synthesis of α-hydroxyl ketones.

  甲基三氧重铼催化的高选择性烯烃双羟基化反应 - 一种合成α-羟基酮的新型催化方案。
• Acid-promoted transformations of 1-(diphenylphosphoryl)allenes: synthesis of novel 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides
  作者：Alexander S. Bogachenkov、Albina V. Dogadina、Vadim P. Boyarskiy、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1039/c4ob02269f

  日期：——

  stable compounds. The latter compounds are formed from phosphonoallenes under the action of a strong Lewis acid AlCl3 at room temperature for 10–120 min. This is a novel, simple and efficient (short reaction time, high yields) method for synthesis of such 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides.

  在-70至120°C下于Brønsted（超级）酸（TfOH，FSO 3 H和H 2 SO 4）中的1-（二苯基磷酰基）烷基1,2-二烯（膦烯基烯）在-70至120°C下放置30分钟至4小时首先，作为动力学上有利的反应产物的（3-羟基烷-1-烯-1-基）二苯基膦氧化物被进一步转化为热力学上稳定的化合物1-苯基-1,4-二氢膦基啉1-氧化物。后者的化合物是由磷酸壬烯在强路易斯酸AlCl 3的作用下于室温下作用10–120分钟而形成的。这是一种新颖，简单，有效的方法（反应时间短，产率高），用于合成此类1,4-二氢膦基环氧化物1-氧化物。
• Synthesis of 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides by acid-promoted cyclization of 1-(diphenylphosphoryl)allenes
  作者：Alexander S. Bogachenkov、Albina V. Dogadina、Irina A. Boyarskaya、Vadim P. Boyarskiy、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1039/c5ob02143j

  日期：——

  Phosphonoallenes in Brønsted acids (TfOH, FSO₃H, H₂SO₄) gave the corresponding 1,2-oxaphosphol-3-enium ions, that were studied by means of NMR and DFT calculations.

  在Brønsted酸（TfOH，FSO₃H，H₂SO₄）中的磷酸酯烯生成相应的1,2-氧杂磷环-3-烯离子，通过NMR和DFT计算进行了研究。