cis-dichloro(3,4-tetramethylene-1-phenyl-2,5-bis(2-pyridyl)phosphole-κ2N,P)palladium(II) | 330807-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: cis-dichloro(3,4-tetramethylene-1-phenyl-2,5-bis(2-pyridyl)phosphole-κ2N,P)palladium(II)
• 英文别名: dichloropalladium;2-(2-phenyl-3-pyridin-2-yl-4,5,6,7-tetrahydroisophosphindol-1-yl)pyridine
• CAS: 330807-79-9
• 化学式: C₂₄H₂₁Cl₂N₂PPd
• 分子量: 545.744
• InChiKey: MJWUSZQXQYEMRX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-dichloro(3,4-tetramethylene-1-phenyl-2,5-bis(2-pyridyl)phosphole-κ2N,P)palladium(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到[1-phenyl-2,5-bis(2-pyridyl)phosphol-2-ene]PdCl2
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific isomerisation of P-heterocycles triggered by coordination: synthesis of the first P,N-chelates featuring a 2-phospholene moiety

  摘要：

  在Pd(II)中心上，2-(2-吡啶基)磷的协调作用导致环应变足以诱导立体特异性的[1,3]-H迁移，从而产生相应的磷烯配体。

  DOI：

  10.1039/b304308h
• 作为产物：
  描述：

  C6H8C2P(2-pyridyl)2(phenyl) 、 bis(acetonitrile)palladium(II) chloride 在 base 作用下， 生成 cis-dichloro(3,4-tetramethylene-1-phenyl-2,5-bis(2-pyridyl)phosphole-κ2N,P)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  2-吡啶基-2-膦烯：钯催化的异戊二烯端粒化的新P，N配体

  摘要：

  2-（2-吡啶基）-2-膦烯是异戊二烯与二乙胺在钯催化的端粒化反应中有效的配体。通过优化配体取代基和反应条件，例如催化剂前体和溶剂的性质，可以实现尾对头或尾对尾氨基萜的良好选择性。此外，在光化学活化或添加酸性助催化剂时，可获得优异的催化活性。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2006.01.010

文献信息

• A New Family of P,N Chelates:  Stereoselective Synthesis of 2-Pyridyl-2-phospholenes in the Coordination Sphere of Palladium(II) Complexes
  作者：François Leca、Christophe Lescop、Loïc Toupet、Régis Réau

  DOI：10.1021/om049510i

  日期：2004.12.1

  The synthesis of Pd(II) complexes 2a,c‘, bearing 2-(2-pyridyl)phosphole ligands which act as P,N chelates, is described. Ligands featuring a pendant pyridyl group spontaneously evolve to the corresponding 2-pyridyl-2-phospholene derivatives in the coordination sphere of Pd(II). This isomerization is a stereoselective process, the stereochemistry of the resulting derivatives 3a,a‘ being established

  PD的合成（II）络合物2a中，Ç ' ，轴承2-（2-吡啶基）磷杂环配位体，其充当P，N螯合物，进行说明。具有侧基吡啶基的配体在Pd（II）的配位范围内自发演变为相应的2-吡啶基-2-膦烯衍生物。该异构化是立体选择过程，即所得衍生物3a，a的立体化学。由X射线衍射研究确定。缺少侧基吡啶基的配体的异构化是通过向反应介质中添加吡啶来完成的。对于具有不同取代模式的配体，在非常温和的条件下可获得高收率。多核NMR光谱数据和X射线衍射研究表明，在这些新的反应条件下，该过程的立体选择性得以保留。游离的2-（2-吡啶基）磷脂即使在吡啶存在下的高温下也不会发生转化。DFT计算证实，要使这种异构化在热力学上可行，必须与Pd（II）中心配合。异构化也已经用Pt（II）前体证明，但是用CuCl，CuCl 2和ZnCl 2失败。。通过使配合物3a，c '与dppe反应获得游离的2-吡啶基-2-膦4a，c ' 。
• Sauthier, Mathieu; Le Guennic, Boris; Deborde, Valerie, Angewandte Chemie - International Edition, 2001, vol. 40, p. 228 - 231
  作者：Sauthier, Mathieu、Le Guennic, Boris、Deborde, Valerie、Toupet, Loic、Halet, Jean-Francois、Reau, Regis

  DOI：——

  日期：——