名称:
取代基对 3,6-桥连 1,2,3,6-四氢哒嗪的 1,2-二羰基衍生物热异构化的影响
摘要:
环戊二烯和偶氮二酰基或偶氮二酰基的 Diels-Alder 加合物异构化为 1,3,4-恶二嗪的速率显示出与相应 N,N-二甲基酰胺的旋转速率定性相关的趋势。异构化可能通过环状协同机制发生。1,4-二甲基-2,3-二苯基环戊二烯与偶氮二苯甲酰基或偶氮二乙酰加合物中的环取代基加速了异构化;动力学证据支持在作为溶剂的异辛烷反应中存在环状中间体,但更符合在含水乙醇中的偶极中间体。基于这些和早期实验,提出了关于取代基对异构化影响的一些概括。