(C6H4OP(cyclohexyl)2)2 | 872217-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (C6H4OP(cyclohexyl)2)2
• 英文别名: biphenyl(OP(Cy)2)2
• CAS: 872217-45-3
• 化学式: C₃₆H₅₂O₂P₂
• 分子量: 578.755
• InChiKey: LFSCVZYXGMFOPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.24
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C6H4OP(cyclohexyl)2)2 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-[PtEt2(C6H4OP(cyclohexyl)2)2]
  参考文献：
  名称：

  Biphen （OP i -Pr）PtEt 2热分解的机理研究：是否可以进入C–C单键激活？

  摘要：

  Biphen（OP i -Pr）和（COD）PtCl 2产生Biphen（OP i -Pr）PtCl 2，经乙基格氏试剂处理后形成Biphen（OP i -Pr）PtEt 2。在353–383 K的温度范围内研究了Biphen （OP i -Pr）PtEt 2的热分解。观察到Pt（Ethene）加合物的清洁定量形成。已经确定了所有三种反应产物和两种其他具有苯基指代物而不是i -Pr的相关配合物处于固态的分子的X射线结构。对于与我的情结-Pr指与方形指的络合物相比，观察到与方形平面的决定性偏离。P–Pt–P角从Biphen（OP i -Pr）PtCl 2中的约95°增大到Biphen（OP i -Pr）Pt（乙烯）中的约120° ，迫使联苯的桥连C–C单键距Pt中心仅4.17Å的碎片。在13 C NMR光谱中未观察到桥接C原子与Pt中心之间的贯穿空间耦合。与前体配合物相比，在Biphen（OP

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.04.048
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 、 二环己基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以97%的产率得到(C6H4OP(cyclohexyl)2)2
  参考文献：
  名称：

  Biphen （OP i -Pr）PtEt 2热分解的机理研究：是否可以进入C–C单键激活？

  摘要：

  Biphen（OP i -Pr）和（COD）PtCl 2产生Biphen（OP i -Pr）PtCl 2，经乙基格氏试剂处理后形成Biphen（OP i -Pr）PtEt 2。在353–383 K的温度范围内研究了Biphen （OP i -Pr）PtEt 2的热分解。观察到Pt（Ethene）加合物的清洁定量形成。已经确定了所有三种反应产物和两种其他具有苯基指代物而不是i -Pr的相关配合物处于固态的分子的X射线结构。对于与我的情结-Pr指与方形指的络合物相比，观察到与方形平面的决定性偏离。P–Pt–P角从Biphen（OP i -Pr）PtCl 2中的约95°增大到Biphen（OP i -Pr）Pt（乙烯）中的约120° ，迫使联苯的桥连C–C单键距Pt中心仅4.17Å的碎片。在13 C NMR光谱中未观察到桥接C原子与Pt中心之间的贯穿空间耦合。与前体配合物相比，在Biphen（OP

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.04.048

文献信息

• Some phosphinite complexes of Rh and Ir, their intramolecular reactivity and DFT calculations about their application in biphenyl metathesis
  作者：Klaus Ruhland、Peter Gigler、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.09.035

  日期：2008.3

  catalytic cycle for biphenyl metathesis containing the coupling of oxidative addition and reductive elimination of the bridging C–C single bond in the biphenyl fragment using RhI/III complexes and the concept of chelating assistance was calculated using DFT (B3PW91/LANL2DZ). According to the calculations the activation energy of the oxidative addition is about 30 kcal/mol and for the reductive elimination

  使Biphen（OPR 2）（具有R：Ph，iPr，Cy）与[Rh（COE）2 Cl] 2反应。接收到相应的μ-氯桥联的二聚体。包括[Biphen（OPCy 2）RhCl] 2的X射线分析。该化合物在溶液中显示出动态行为，归因于单体/二聚体平衡。显示了Biphen配体与Milsteins PCP钳型配体的差异。联苯复分解的催化循环，包括使用Rh I / III联苯片段中桥连式C–C单键的氧化加成和还原消除配合物和螯合辅助的概念是使用DFT（B3PW91 / LANL2DZ）计算的。根据计算，氧化加成的活化能为约30kcal / mol，而还原消除的活化能为约19kcal / mol。迄今为止，fac–Rh III配合物是最稳定的化合物，但在动力学上不利于其形成。通过将次膦酸盐与金属进行预配位（包括四个此类化合物的X射线结构），然后用2当量处理，可以合成预催化剂（COD）M（Ph- O -PR