2,2,2-tri(diisopropylphosphinomethylamino)triphenylamine | 1351959-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,2,2-tri(diisopropylphosphinomethylamino)triphenylamine
• 英文别名: 2,2′,2″-tris[diisopropyl(phosphinomethyl)amino]triphenylamine；2,2',2"-tri(diisopropylphosphinomethylamino)triphenylamine；N(C6H4-o-NHCH2PiPr2)3；2,2',2''-Tris(di-isopropylphosphinomethylamino)triphenylamine；1-N-[di(propan-2-yl)phosphanylmethyl]-2-N,2-N-bis[2-[di(propan-2-yl)phosphanylmethylamino]phenyl]benzene-1,2-diamine
• CAS: 1351959-19-7
• 化学式: C₃₉H₆₃N₄P₃
• 分子量: 680.877
• InChiKey: NWZAIUAZFUYBTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  753.5±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-tri(diisopropylphosphinomethylamino)triphenylamine 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锕系过渡金属键的光化学途径：一系列钍和铀异双金属配合物的合成、表征和反应性

  摘要：

  已经制备了一系列以钍、铀和钴为特征的锕系过渡金属异双金属化合物。包含双核配体 N[o-(NHCH2P(i)Pr2)C6H4]3 与 Th(IV) (4) 或 U(IV) (5) 和羰基桥连 [Co(CO)4](-) 的配合物单元由相应的锕系氯化物 (Th: 2; U: 3) 和 Na[Co(CO)4] 合成。用紫外线照射得到的异羰基导致以良好的产率形成含有锕系金属键的新物种（Th：6；U：7）；这种光解方法为一类相对不寻常的复合物提供了一种新方法。单晶 X 射线衍射表征表明，从 N4P3 配体到钴中心的膦臂的配位伴随着桥连羰基的消除和金属-金属键的形成。此外，钍和铀配合物的锕系钴键分别为 3.0771(5) Å 和 3.0319(7) Å。钍配合物的溶液状态行为使用 (1) H、(1) H-(1) H COSY、(31) P 和变温 NMR 光谱进行评估。还报告了 IR、UV-vis/NIR

  DOI：

  10.1021/ja413192m
• 作为产物：
  描述：

  tris(2-aminophenyl)amine 、 oxymethyldiisopropylphosphine 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以90%的产率得到2,2,2-tri(diisopropylphosphinomethylamino)triphenylamine
  参考文献：
  名称：

  Metal–Alane Adducts with Zero-Valent Nickel, Cobalt, and Iron

  摘要：

  Coordination complexes that pair a zero-valent transition metal (Ni, Co, Fe) and an aluminum(III) center have been prepared. They add to the few examples of structurally characterized metal alanes and are the first reported metallalumatranes. To understand the M-Al interaction and gauge the effect of varying the late metal, the complexes were characterized by X-ray crystallography, electrochemistry, UV-Vis-NIR and NMR spectroscopies, and theoretical calculations. The M-Al bond strength decreases with varying M in the order Ni > Co > Fe.

  DOI：

  10.1021/ja2099744

文献信息

• Bimetallic iron–tin catalyst for N₂ to NH₃ and a silyldiazenido model intermediate
  作者：Michael J. Dorantes、James T. Moore、Eckhard Bill、Bernd Mienert、Connie C. Lu

  DOI：10.1039/d0cc04563b

  日期：——

  A tin-supported iron catalyst produces 5.9 turnovers of NH3 from N2, using [Ph2NH2]OTf as the acid and CoCp2* as the reductant. Two redox states of the Fe(N2) adduct and an Fe silyldiazenido complex were characterized using X-ray crystallography along with NMR and Mössbauer spectroscopies. Density functional theory calculations reveal that the charge on the Sn center correlates strongly with both the

  锡负载的铁催化剂使用[Ph 2 NH 2 ] OTf作为酸和CoCp 2 *作为还原剂，可以从N 2产生5.9 NH 3的转换。Fe（N 2）加合物和Fe甲硅烷基二氮杂complex络合物的两个氧化还原态使用X射线晶体学，NMR和Mössbauer光谱学进行了表征。密度泛函理论计算表明，Sn中心的电荷与N 2部分的极化和远端N原子的电荷都密切相关。
• Bimetallic Cobalt–Dinitrogen Complexes: Impact of the Supporting Metal on N₂ Activation
  作者：Laura J. Clouston、Varinia Bernales、Rebecca K. Carlson、Laura Gagliardi、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00983

  日期：2015.10.5

  Expanding a family of cobalt bimetallic complexes, we report the synthesis of the Ti(III) metalloligand, Ti[N(o-(NCH2P(iPr)2)C6H4)3] (abbreviated as TiL), and three heterobimetallics that pair cobalt with an early transition metal ion: CoTiL (1), K(crypt-222)[(N2)CoVL] (2), and K(crypt-222)[(N2)CoCrL] (3). The latter two complexes, along with previously reported K(crypt-222)[(N2)CoAlL] and K(crypt-222)[(N2)Co2L]

  扩展钴双金属配合物家族，我们报道了Ti（III）金属配体Ti [N（o-（NCH 2 P（i Pr）2）C 6 H 4）3 ]（缩写为TiL）的合成，以及将钴与早期过渡金属离子配对的三种杂双金属化合物：CoTiL（1），K（crypt-222）[（N 2）CoVL]（2）和K（crypt-222）[（N 2）CoCrL]（3）。后两个复合物以及先前报道的K（crypt-222）[（N 2）CoAlL]和K（crypt-222）[（N 2）Co 2L]，构成以双末端形式结合二氮的钴双金属化合物的等结构系列，即[（N 2）CoML] -。的表征1 - 3包括循环伏安法，X射线晶体学，和红外光谱。[CoTiL] 0 / –的还原电位相对于Fc + / Fc在−3.20 V时极度为负。在M为过渡金属的CoML系列中，当M在第一行期间发生变化时，还原电位会发生阳极移位。在[（N 2）CoML]中-在化合物中，二氮配体被弱活化，这由1
• Bioinspired Nickel Complexes Supported by an Iron Metalloligand
  作者：Jacob R. Prat、Carlo A. Gaggioli、Ryan C. Cammarota、Eckhard Bill、Laura Gagliardi、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02041

  日期：2020.10.5

  metal–metal bonding interactions. The complexes were characterized by X-ray crystallography, various spectroscopies (NMR, EPR, UV−vis, Mössbauer), and theoretical calculations. The Ni–Fe bimetallic system has a reversible Fe(III)/Fe(II) redox couple at −2.10 V (vs Fc+/Fc). The Fe-based “redox switch” can turn on CO2 reactivity at the Ni(0) center by leveraging the Ni→Fe dative interaction to attenuate the

  大自然利用金属酶中的多金属位点在环境条件和低超电势下实现多电子化学转化。可以在将CO和CO 2相互转化的Ni-一氧化碳脱氢酶（CODH）的C簇中找到这种多金属协同性的例子。为了建立潜在的C簇功能模型，我们合成了一个Ni-Fe双金属配合物族，其中包含直接的金属-金属键相互作用。通过X射线晶体学，各种光谱学（NMR，EPR，UV-vis，Mössbauer）和理论计算来表征配合物。Ni-Fe双金属系统在-2.10 V（vs Fc + / Fc）下具有可逆的Fe（III）/ Fe（II）氧化还原对。铁基“氧化还原开关”可以接通CO 2通过利用Ni→Fe介导的相互作用来减弱Ni（0）电子密度，从而在Ni（0）中心具有较高的反应活性。还原的Ni（0）Fe（II）物种介导了CO 2正式转化为CO的两电子，从而提供了Ni-CO加合物和CO 3 2–作为产物。在反应过程中，观察到一种中间体，该中间体被认为是Ni–CO
• Multiple Metal-Metal Bonds in Iron-Chromium Complexes
  作者：P. Alex Rudd、Shengsi Liu、Nora Planas、Eckhard Bill、Laura Gagliardi、Connie C. Lu

  DOI：10.1002/anie.201208686

  日期：2013.4.15

  Mix and match: The first structural examples of MM multiple bonds between different first‐row transition metals are elucidated using X‐ray crystallography (see picture; Fe pink, Cr green, P yellow, N blue), spectroscopic methods, and calculations. The FeCr bonds are ultrashort (<2 Å) with highly delocalized σ and π bonds and unusually large quadrupole splittings in Mössbauer spectroscopy.

  混合和匹配：使用X射线晶体学（参见图片； Fe粉，Cr绿色，P黄色，N蓝色），光谱方法和计算，阐明了不同的第一行过渡金属之间MM多重键的第一个结构实例。中的Fe 铬键是超短（<2 a）用高度离域σ和π键和在穆斯堡尔谱异常大四极分裂。
• Redox Pairs of Diiron and Iron–Cobalt Complexes with High-Spin Ground States
  作者：Deanna L. Miller、Randall B. Siedschlag、Laura J. Clouston、Victor G. Young、Yu-Sheng Chen、Eckhard Bill、Laura Gagliardi、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01487

  日期：2016.10.3

  the FeIIFeII and FeIICoII complexes, 1 and 3, respectively, have weak metal–metal interactions (the metal–metal distances are 2.63 and 2.59 Å, respectively) with a partial bond order of 0.5. The formally mixed-valent complexes, FeIIFeI (3) and FeIICoI (4), have short metal–metal bonds (2.32 and 2.26 Å, respectively) with a formal bond order of 1.5. On the basis of magnetic susceptibility measurements

  分离出一系列铁和铁钴双金属配合物：LFe 2 Cl（1），LFe 2（2），Li（THF）3 [LFe 2 Cl]（Li（THF）3 [ 2-Cl ]），LFeCoCl （3）和LFeCo（4），其中L是三阴离子三（膦酰胺基）胺配体。正如单晶X射线衍射研究和量子化学计算所阐明的，Fe II Fe II和Fe II Co II配合物1和3分别具有弱的金属-金属相互作用（金属-金属距离分别为2.63和2.59Å），部分键合阶数为0.5。Fe II Fe I（3）和Fe II Co I（4）的形式为混合价络合物，具有较短的金属-金属键（分别为2.32和2.26Å），其键序为1.5。磁化率的测量的基础上，配合物1 - 4都是顺磁性与高自旋基态，小号= 3-4，这是由于两种金属自旋通过直接交换机制的铁磁耦合而产生的。零场和外场Mössbauer光谱证实了铁位点存在明显的氧化和自旋态。1和3的还原电位分别为-1