2-[3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-2-(4-methylphenyl)sulfonylpent-4-enenitrile | 1259403-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-2-(4-methylphenyl)sulfonylpent-4-enenitrile
• CAS: 1259403-71-8
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₃SSi
• 分子量: 407.649
• InChiKey: VQRFVJMWHZEQGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  75.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(but-3-en-1-yl)-N-(5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以45%的产率得到2-[3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-2-(4-methylphenyl)sulfonylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基-N-磺酰基酰胺作为脒和乙烯基脒的合成前体。腈合成中意外的 N 到 C 1,3-磺酰基转变

  摘要：

  本文描述了从N-烯丙基-N-磺酰基炔酰胺合成脒的详细研究。从机理上讲，这是一个令人着迷的反应，由不同的途径组成，可能导致脱烯丙基化或烯丙基转移，具体取决于钯催化剂的氧化态、胺的亲核性和配体的性质。它本质上构成了 Pd(0) 催化的N-烯丙基炔酰胺的氮杂克莱森重排，该重排也可以通过热的方式完成。在热检查这些氮杂克莱森重排时观察到 N-to-C 1,3-磺酰基转移。这代表了一种有用的腈合成方法。虽然使这种 1,3-磺酰基移位立体选择性的尝试失败了，但我们发现了另一组串联 σ 重排，导致亚氨酸乙烯酯的形成。总的来说，这项工作展示了人们可以使用这些炔酰胺发现的丰富的化学反应。

  DOI：

  10.1021/jo200780x

文献信息

• An Efficient Synthesis of de novo Imidates via Aza-Claisen Rearrangements of N-Allyl Ynamides
  作者：Richard Hsung、Kyle DeKorver、Troy North

  DOI：10.1055/s-0030-1258544

  日期：2010.10

  A novel thermal 3-aza-Claisen rearrangement of N-allyl ynamides for the synthesis of α-allyl imidates is described. Also, a sequential aza-Claisen, Pd-catalyzed Overman rearrangement is described for the synthesis of azapine-2-ones.

  描述了用于合成 α-烯丙基亚胺酸酯的 N-烯丙基 ynamides 的新型热 3-氮杂-克莱森重排。此外，还描述了用于合成 azapine-2-ones 的连续 aza-Claisen、Pd 催化的 Overman 重排。