摘要:
基于双(邻膦基芳基)胺亚结构的螯合型PNP配体的反应,其中包含NH(PN(H)P,1)或N-Me(PN(Me)P,2)中心部分与第10组配合物已被探索。与MCl 2(MCl 2 = NiCl 2,(COD)PdCl 2,(COD)PtCl 2,COD = 1,5-环辛二烯)的反应很容易进行,会丢失HCl或MeCl并形成(PNP)MCl(7)其中PNP是阴离子,子午酰胺基-PNP配体。(PNP)MeCl与MeMgCl烷基化得到(PNP)MMe(9),(PNP)MCl与过量的NaBH 4反应提供(PNP)MH(8)。(PNP)MH(8)化合物与CDCl 3反应以再生(PNP)MCl(7)。与M = Ni或Pd相比,M = Pt的转换7 → 8 → 7 → 9变慢。确定(PNP)PdH(8b-Pd)和(PNP)PdMe(9b-Pd)的固态结构。在任何一种结构中,Pd的周围环境都是近似正方形的平面