tert-butyl N-(pyridin-2-ylmethylidene)carbamate | 1009077-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-(pyridin-2-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 1009077-30-8
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂
• 分子量: 206.244
• InChiKey: MSTJFXZIOAOHEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-(pyridin-2-ylmethylidene)carbamate 、 N-methoxymethyl-N-methylcarbamoyl(trimethyl)silane 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用氨基甲酰基硅烷作为酰胺源，通过N-Boc-亚胺的直接氨基羰基化反应，高效合成α-氨基仲酰胺

  摘要：

  本文提出了一种新颖且实用的方法，该方法通过使用带有甲氧基甲基的氨基甲酰基硅烷作为仲酰胺源，通过N-Boc-亚胺的氨基羰基化来制备α-氨基仲酰胺。该方案容许带有不同基团的N-Boc-亚胺，包括芳基，双键共轭芳基，杂芳基和脂族基团。在温和且无催化剂的条件下，反应可提供良好的产品收率。N-Boc-亚胺上取代基的电子性质和位阻会影响反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131476
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-[benzenesulfonyl(pyridin-2-yl)methyl]carbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl N-(pyridin-2-ylmethylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of α-(N-Boc)aminoamides by addition of a carbamoylsilane to N-Boc-imines

  摘要：

  N,N-Dimethylcarbamoyl(trimethyl)silane reacted with N-Boc-imines in anhydrous benzene under catalysts-free conditions to afford N-Boc-protected alpha-amino amides in good yields (72-89%). The electronic property and the steric hindrance of substituent on the N-Boc-imines affected the reaction. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.10.066

文献信息

• DBU-Catalyzed Addition Reactions of Sulfonylimidates
  作者：Shu Kobayashi、Ryosuke Matsubara

  DOI：10.1055/s-2008-1067251

  日期：2008.9

  Sulfonylimidates react with various types of N-protected imines in the presence of a catalytic amount of DBU to afford β-aminosulfonylimidates in high yields and high anti-selectivities. The experimental procedure is described in detail.

  在二苯基脲（DBU）催化剂存在下，磺酰亚胺与各种类型的N-保护亚胺反应，以高产率和高反选择性得到β-氨基磺酰亚胺。实验步骤详细描述。
• Catalytic Mannich-Type Reactions of Sulfonylimidates
  作者：Ryosuke Matsubara、Florian Berthiol、Huy V. Nguyen、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.82.1083

  日期：2009.9.15

  case of Ts-imidate. Alkali earth metal alkoxide and its HMDS salt also catalyze Mannich-type reactions of sulfonylimidates. The reactions catalyzed by Mg(O t Bu) 2 in DMF provided the adducts with high anti selectivity, while those catalyzed by [Sr(HMDS) 2 ] 2 gave syn selectivity. The asymmetric variant of Mannich-type reaction of sulfonylimidate was also achieved. Several transformations of sulfonylimidates

  一种新型亲核试剂磺酰亚胺酯已成功用于曼尼希型反应。由于磺酰亚胺酯的磺酰基的吸电子性，增强了α-质子的酸性，使得α-位不带活化官能团的磺酰亚胺酯被较弱的碱去质子化。DBU 催化的磺酰亚胺酯与受保护的亚胺在 DMF 中的反应提供了高产率和高抗选择性的加合物。该反应代表了广泛的底物范围和高催化转化率。一项彻底的动力学研究表明，在 Ts-亚胺酸酯的情况下，决定速率的步骤最有可能是去质子化步骤。碱土金属醇盐及其 HMDS 盐也催化磺酰亚胺酯的曼尼希型反应。Mg(O t Bu) 2 在DMF中催化的反应为加合物提供了高抗选择性，而由[Sr(HMDS) 2 ] 2 催化的那些产生顺式选择性。还实现了磺酰亚胺酯的曼尼希型反应的不对称变体。还证明了磺酰亚胺酯向其他官能团的几种转化。最后，通过磺酰亚胺的原位形成和磺酰亚胺的 DBU 辅助水解，实现了由醛和磺酰亚胺直接型催化形成 β-氨基酸酯。