摘要:
在苯中的可见光照射下研究了 5,10,15,20-四对甲苯基卟吩 [Mov(X)(ttp)] 氧代钼 (V) 配合物的光化学还原,其中 X 代表轴向配体反式放置在氧代基团上。[MovO(X)(ttp)] 的辐照导致 Mo-X 键均裂,得到 [MoIVO(ttp)] 和由轴向配体 (X) 产生的自由基物质。还原速率受 Mo-X 键的性质控制,轴向键离子特性较少的配合物在均裂过程中更具反应性。轴向烷氧基配体的体积可能对反应性产生两种不同的影响:(i) 轴向配体与赤道 ttp 之间的排斥相互作用加速了 Mo-X 键的均裂;