(+)-(R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(trityloxy)butanal | 835882-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (+)-(R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(trityloxy)butanal
• 英文别名: (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-trityloxybutanal
• CAS: 835882-78-5
• 化学式: C₂₉H₃₆O₃Si
• 分子量: 460.689
• InChiKey: DZOGJZNYOIOMPT-HHHXNRCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.97
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(trityloxy)butanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 (-)-(5R,7S,11R,13R)-5-allyl-7,11-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-13-(hydroxymethyl)-2,2,3,3,15,15,16,16-octamethyl-4,14-dioxa-3,15-disilaheptadecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Marinisporolide C的全合成

  摘要：

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00023
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-羟基-4-(三苯基甲氧基)-丁酸甲酯 在 咪唑 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-(R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(trityloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  氧杂多烯大环内酯（-）-Marinisporolide C的全合成

  摘要：

  以25个步骤（最长的线性序列）进行（-）-马尼泊内酯C的第一次总合成，总收率为1％。由于高度的收敛性和鲁棒性，获得了对应于多元醇部分的C9–C35片段（克）。该合成的重点包括五个高度立体选择性的羟醛反应，这些反应负责构建五个C–C键和六个立体生成中心。此外，使用非常有效的Julia–Kocieński反应来安装C22–C23双键，并使用分子内Horner–Wadsworth–Emmons烯烃封闭大环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03352

文献信息

• Total Synthesis of Solandelactones A, B, E, and F Exploiting a Tandem Petasis−Claisen Lactonization Strategy
  作者：James D. White、Christopher M. Lincoln、Jongtae Yang、William H. C. Martin、David B. Chan

  DOI：10.1021/jo800335g

  日期：2008.6.1

  Solandelactones A, B, E, and F were synthesized using Nozaki-Hiyania-Kishi coupling of iododiene 13 with aldehydes 14 and 99 obtained by oxidation of alcohols 92 and 94. Key steps in the synthesis of 92 and 94 were (i) a Nagao asymmetric acetate aldol reaction of aldehyde 77 with thionothiazolidine 78 to set in place an alcohol that becomes the (7S) lactone center of solandelactones, (ii) a Simmons-Smith cyclopropanation of 80 directed by this alcohol, and (iii) Petasis methylenation of cyclic carbonate 90 in tandem with a Claisen rearrangement that generates the octenalactone portion of solandelactones. Synthesis of solandelactones A, B, E, and F confirmed their gross structure and absolute configuration at C7, 8, 10, and 14 but showed that alcohol configuration at C11 must be reversed in pairs, A/B and E/F, from the previous assignment made to these hydroid metabolites. Thus, solandelactones A and B are correctly represented by 2 and 1, respectively, whereas solandelactones E and F are 6 and 5. A biogenesis of solandelactones is proposed for these C(22) oxylipins that parallels a hypothesis put forward previously to explain the origin of C(20) cyclopropane-containing algal products.