对映异构纯螯合
配体 L2 = XCH2CH(OH)CH2Y (1) 是从表
氯醇中通过两步合成获得的。× 和 Y 可能是不同类型的 R2P 供体组、NR2 或 SR 供体。1 的 OH 函数可以在特定条件下转化为醚函数。
配体 1 在 KPF6 存在下与 [Rh(COD)Cl]2 反
应得到配位化合物 2,[
L2Rh(COD)]+PF6-,呈橙色微晶盐。在选定的情况下,通过 X 射线晶体学分析了固态化合物 2 采用的结构,发现六元螯合环根据 × 和 Y 的性质采用扭曲和椅子构象。在溶液中,化合物 2 通常表现出动态行为,这部分是由于六元环的构象灵活性。在其中一个 PR2 供体基团包含邻位取代的
苯基取代基的情况下,这些基团的旋转异构是一个额外的动态过程。对于其中一些化合物,已通过变温 NMR 实验分析了动态行为的性质。发现化合物2是(Z)-2-乙酰
氨基
肉桂酸氢化中的预
催化剂。转化率受取代基空间体积