4-tert-butylcatecholborane | 188707-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-tert-butylcatecholborane
• 英文别名: 5-tert-butyl-1,3,2-benzodioxaborolane；5-tert-butylbenzo[1.3.2]dioxaborole；HBcat'；5-Tert-butyl-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 188707-78-0
• 化学式: C₁₀H₁₃BO₂
• 分子量: 176.023
• InChiKey: JVHGGAAUNWNREB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.9±19.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butylcatecholborane 、 N,1-diphenylethanimine 以 甲苯 为溶剂， 生成 5-(tert-butyl)-N-phenyl-N-(1-phenylethyl)benzo[d][1,3,2]dioxaborol-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Metal-catalysed multiple boration of ketimines†

  摘要：

  B2cat²（cat² = 4-But-1,2-O2C6H3）在酮亚胺中的金属催化加成反应生成N-硼烯胺和HBcat²。酮亚胺与四氢呋喃中的HBcat²发生类似催化反应生成多种硼化产物，为金属催化硼氢化烯胺提供了首个实例。

  DOI：

  10.1039/a805792c
• 作为产物：
  描述：

  对叔丁基邻苯二酚 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以55%的产率得到4-tert-butylcatecholborane
  参考文献：
  名称：

  通过控制硼基团转移聚合（BGTP）制备的聚乙烯基酮

  摘要：

  硼可以做到！现成的儿茶酚硼烯酸酯在烷基和芳基乙烯基酮的受控自由基聚合中起调节剂的作用。通过烯醇基之间前所未有的可逆自由基硼基团转移（BGT）来实现控制（请参见方案）。与聚合物的中号Ñ ≤14000克摩尔-1和1.3的多分散性指数可以通过这种方法获得。

  DOI：

  10.1002/anie.200907163

文献信息

• Titanocene Borane σ-Complexes
  作者：Clare N. Muhoro、Xiaoming He、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja9900757

  日期：1999.6.1

  with PMe3, CO, PhSiH3, and PhCCPh. The products of the reaction of 1a with PMe3 and PhSiH3 are the novel monoborane σ-complexes Cp2Ti(HBcat‘)(PMe3) (2a; HBcat‘ = HBO2C6H3-4-t-Bu) and Cp2Ti(HBcat‘)(PhSiH3) (3; HBcat‘ = HBO2C6H3-4-t-Bu), in which the catecholborane remains a two-electron-donating ligand. Reaction with CO formed Cp2Ti(CO)2. Reaction with PhCCPh formed Cp2Ti(HBcat‘)(PhCCPh) (4; HBcat‘ =

  钛茂双硼烷配合物 CP2Ti(HBcat')2 (1a-g)（HBcat' = 儿茶酚硼烷或取代的儿茶酚硼烷）和单硼烷配合物 CP2Ti(HBcat')(L) (2−4) (L = PMe3, PhSiH3,或 PhCCPh) 报告。这些配合物是不寻常的σ-配合物。1 的儿茶酚硼烷中的 B-H 键充当双电子供体配体。深入研究了 4-叔丁基版本 1a，并与 PMe3、CO、PhSiH3 和 PhCCPh 进行了配体取代反应。1a 与 PMe3 和 PhSiH3 反应的产物是新型单硼烷 σ 配合物 CP2Ti(HBcat')(PMe3) (2a; HBcat' = HBO2C6H3-4-t-Bu) 和 CP2Ti(HBcat')(PhSiH3) ( 3; HBcat' = HBO2C6H3-4-t-Bu)，其中儿茶酚硼烷仍然是一个双电子供体配体。与 CO 反应形成 CP2Ti(CO)2。与 PhCCPh
• Group 5 Metallocene Complexes as Models for Metal-Mediated Hydroboration:  Synthesis of a Reactive Borane Adduct, <i>endo</i>-Cp*₂Nb(H₂BO₂C₆H₄), via Hydroboration of Coordinated Olefins
  作者：Dean R. Lantero、Donald L. Ward、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/ja970639b

  日期：1997.10.1

  where the deuterium label is incorporated exclusively in the metal complex. The hydride resonances in 6a exhibit large perturbations in chemical shift when deuterium is incorporated. On the basis of this isotopic labeling experiment, a mechanism is proposed where HBCat reacts with the 16-electron alkyl intermediates, Cp*2MCH2CH2R (R = H (3), Me (4)), via σ-bond metathesis or oxidative-addition/reductive-elimination

  烯烃配合物 Cp*2M(CH2CH(R))(H) (R = H (1), CH3 (2); M = Nb (a), Ta (b)) 与儿茶酚硼烷 (HBCat) 和 HBO2C6H3- 4-tBu (HBCat') 得到 Cp*2M(H2BCat) (M = Nb (5a), Ta (5b)) 和 Cp*2M(H2BCat') (M = Nb (6a), Ta (6b)) 和反马尔科夫尼科夫硼氢化产物 CatBCH2CH2R 和 Cat'BCH2CH2R。化合物 2a 和 2b 与 DBCat' (DBO2C6H3-4-tBu) 反应得到氘代类似物 Cp*2M(D2BCat') (M = Nb (6a), Ta (6b))，其中氘标记仅结合在金属中复杂的。当掺入氘时，6a 中的氢化物共振表现出化学位移的大扰动。在此同位素标记实验的基础上，提出了一种机制，即 HBCat 与 16 电子烷基中间体
• Mechanistic Studies of Titanocene-Catalyzed Alkene and Alkyne Hydroboration:  Borane Complexes as Catalytic Intermediates
  作者：John F. Hartwig、Clare N. Muhoro

  DOI：10.1021/om990507m

  日期：2000.1.1

  carbon monoxide, and first order in the concentration of borane. These data are consistent with a mechanism in which two equilibria involving Cp2Ti(CO)(PhCCPh) generate the alkyne borane complex Cp2Ti(HBcat‘)(PhCCPh), which forms the hydroboration product. The hydroboration of alkenes catalyzed by the bis(borane) complex Cp2Ti(HBcat‘)2 involves the similar intermediate Cp2Ti(CO)(RCHCCH2), containing

  双（硼烷）络合物CP 2 Ti（HBcat'）2是用于乙烯基芳烃加氢硼化的高活性催化剂。我们提供了这种加氢硼化过程和钛茂二羰基催化的炔烃加氢硼化的详细机理分析。炔烃的硼氢化反应显示出的反应速率在炔烃浓度中为一级，在一氧化碳浓度中为逆二级，在硼烷浓度中为一级。这些数据与其中涉及CP 2 Ti（CO）（PhCCPh）的两个平衡生成炔硼烷络合物CP 2 Ti（HBcat'）（PhCCPh）的机理一致，后者形成了硼氢化产物。双（硼烷）配合物CP 2催化的烯烃加氢硼化Ti（HBcat'）2涉及相似的中间体CP 2 Ti（CO）（RCH CCH 2），其中含有配位烯烃而不是炔烃。烯烃加氢硼化的催化过程在硼烷中是反一级，在烯烃中是一级，这表明该反应是通过硼烷的可逆离解和烯烃的配位反应而形成的，从而消除了烷基硼酸酯的烯烃硼烷配合物。该络合物与烷基硼酸酯的产生竞争的反应包括乙烯基硼酸酯的形成，大概是通过β-
• Mechanism of Pd/Senphos-Catalyzed <i>trans</i>-Hydroboration of 1,3-Enynes: Experimental and Computational Evidence in Support of the Unusual Outer-Sphere Oxidative Addition Pathway
  作者：Yuanzhe Zhang、Ziyong Wang、Walid Lamine、Senmiao Xu、Bo Li、Anna Chrostowska、Karinne Miqueu、Shih-Yuan Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02841

  日期：2023.2.17

  The reaction mechanism of the Pd/Senphos-catalyzed trans-hydroboration reaction of 1,3-enynes was investigated using various experimental techniques, including deuterium and double crossover labeling experiments, X-ray crystallographic characterization of model reaction intermediates, and reaction progress kinetic analysis. Our experimental data are in support of an unusual outer-sphere oxidative addition

  使用各种实验技术研究了 Pd/Senphos 催化的 1,3-烯炔反式硼氢化反应的反应机理，包括氘和双交叉标记实验、模型反应中间体的 X 射线晶体学表征以及反应进程动力学分析。我们的实验数据支持一种不寻常的外球氧化加成机制，其中儿茶酚硼烷作为合适的亲电子试剂来激活 Pd 0结合的 1,3-烯炔底物以形成 Pd-η 3 -π-烯丙基物种，其中已被确定为催化循环的可能静止状态。儿茶酚硼烷的双交叉标记表明硼烷发挥的第二个作用是作为氢化物传递梭。密度泛函理论计算表明，反应的限速过渡态是儿茶酚硼烷梭对氢化物的夺取，这与实验确定的速率定律一致：速率= k [烯炔] 0 [硼烷] 1 [催化剂] 1 。计算得到的活化自由能 Δ G ‡ = 17.7 kcal/mol 和 KIE ( k H / k D = 1.3) 也与实验观察结果相符。总体而言，这项工作通过实验将儿茶酚硼烷等路易斯酸确立为可行的亲电子
• Lang, Andreas; Noeth, Heinrich; Thomann-Albach, Martina, Chemische Berichte, 1997, vol. 130, # 3, p. 363 - 369
  作者：Lang, Andreas、Noeth, Heinrich、Thomann-Albach, Martina

  DOI：——

  日期：——