(5Z,7Z,9Z)-(1S,4R,4aR,10aS)-1,2,3,4,11,11-Hexachloro-6,9-dimethyl-7,8-diphenyl-1,4,4a,10a-tetrahydro-1,4-methano-benzocyclooctene | 77884-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5Z,7Z,9Z)-(1S,4R,4aR,10aS)-1,2,3,4,11,11-Hexachloro-6,9-dimethyl-7,8-diphenyl-1,4,4a,10a-tetrahydro-1,4-methano-benzocyclooctene
• 英文别名: (1R,2R,3Z,5Z,7Z,9S,10S)-1,10,11,12,13,13-hexachloro-4,7-dimethyl-5,6-diphenyltricyclo[8.2.1.02,9]trideca-3,5,7,11-tetraene
• CAS: 77884-51-6
• 化学式: C₂₇H₂₀Cl₆
• 分子量: 557.174
• InChiKey: DDZWTHNDZDHCNG-XXUYNKIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.58
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5Z,7Z,9Z)-(1S,4R,4aR,10aS)-1,2,3,4,11,11-Hexachloro-6,9-dimethyl-7,8-diphenyl-1,4,4a,10a-tetrahydro-1,4-methano-benzocyclooctene 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 endo-anti-1,10,11,12,13,13-hexachloro-4,7-dimethyl-5,6-diphenyl-tetracyclo<8,2,1,0^2,90^3,8>triadeca-4,6,11-triene
  参考文献：
  名称：

  通过热解7,8-稠合的环-辛基-1,3,5-三烯衍生物对烷基芳基和芳基取代的二氢半牛戊烯进行合成和重排

  摘要：

  已经系统地研究了环丁二烯亲二烯（1）与环戊二烯酮的热环加成；立体异构体加合物可通过脱羰作用方便地获得各种四芳基-，甲基三苯基-，三苯基-，三叔丁基-和二甲基二苯基-环辛-1,3,5-三烯衍生物异戊二烯桥键合的价互变异构初级产物的开环，即。双环[4.2.0]辛二烯。这些化合物为研究电价互变异构体之间的平衡，热交联的范围和机理（例如不对称取代的环辛烯和热乙烯基-环丙烷（1,3-烯丙基转移）的异构化）提供了有用的模型。和/或所得芳基化的和烷基芳基二氢半bullvalenes的H原子转移歧化。该结果与环辛三烯-二氢半双戊烯转化和随后的重排的双自由基途径最相符。还报道了有用的13 C和1 H nmr结构相关性以及环戊二烯酮的新实例。

  DOI：

  10.1039/p29860001651
• 作为产物：
  描述：

  4,5,6,7,14,14-hexachloro-1,10-dimethyl-11,12-diphenylpentacyclo[8.2.1.14,7.02,9.03,8]tetradeca-5,11-dien-13-one 以17%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GREENFIELD S.; MACKENZIA K., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1986) N 11, 1651-1666

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pericyclic transformations of tetracyclo[8,2,1,02,903,8]trideca-4,6,11-trienes,and formation of dihydrosemibullvalenes by thermal intramolecula
  作者：W.P. Lay、K. Mackenzie、A.S. Miller、D.L. Williams-Smith

  DOI：10.1016/0040-4020(80)88028-8

  日期：1980.1

  bridge adducts; these, on relatively mild thermolysis, yield dihydrosemibullvalene derivatives by a novel sequence including cheletropic loss of carbon monoxide, electrocyclic ring opening of the immmediate substituted bicyclo[4,2,0] octadienes, and intramolecular [π4a +π2a]cycloaddition of the derived cyclooctatrienes. Other pericyclic reactions of compounds related to those of the title compounds

  环戊二烯酮与某些环丁烯二烯亲和剂反应，生成预期的羰基桥加合物；这些，在相对温和的热解，由一种新颖的收率dihydrosemibullvalene衍生物序列包括一氧化碳的cheletropic流失，immmediate取代的二环[4,2,0]辛二烯的电环开环，和分子内[ π 4一个+ π 2一]环加成衍生的环辛烯。还讨论了与标题化合物相关的化合物的其他周环反应。
• Thermal rearrangement of alkylaryldihydrosemibullvalene derivatives: hydrogen atom transfer processes
  作者：S. Greenfield、K. Mackenzie

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80227-6

  日期：1984.1

  Alkylaryldihydrosemibullvalene derivatives, besides exhibiting vinylcyclopropane type rearrangements typical of tetraarylated analogues, also undergo H· atom transfer from methyl groups, most easily understood in terms of biradical intermediates resulting from alternative modes of cyclopropane ring scission.

  烷基芳基二氢半bullvalene衍生物，除了表现出典型的四芳基化类似物的乙烯基环丙烷类型重排之外，还经历了从甲基的H·原子转移，就环丙烷环断裂的替代方式产生的双自由基中间体而言，这最容易理解。