(6aR,7S,9aS,11S,13aS)-11-hydroxy-5-methoxy-6a,7,10,10-tetramethyl-2,3,6,6a,7,8,9,9a,10,11,12,13-dodecahydro-1H-benzo[8,8a][1]benzopyrano[2,3-e]isoindol-3-one | 1236125-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (6aR,7S,9aS,11S,13aS)-11-hydroxy-5-methoxy-6a,7,10,10-tetramethyl-2,3,6,6a,7,8,9,9a,10,11,12,13-dodecahydro-1H-benzo[8,8a][1]benzopyrano[2,3-e]isoindol-3-one
• 英文别名: (1S,13R,14S,17S,19S)-19-hydroxy-10-methoxy-13,14,18,18-tetramethyl-2-oxa-6-azapentacyclo[11.8.0.01,17.03,11.04,8]henicosa-3,8,10-trien-7-one
• CAS: 1236125-84-0
• 化学式: C₂₄H₃₃NO₄
• 分子量: 399.53
• InChiKey: CCXHMHYXXBCYMH-MRYOZBLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  67.79
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6aR,7S,9aS,11S,13aS)-11-hydroxy-5-methoxy-6a,7,10,10-tetramethyl-2,3,6,6a,7,8,9,9a,10,11,12,13-dodecahydro-1H-benzo[8,8a][1]benzopyrano[2,3-e]isoindol-3-one 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium 1-butanethiolate 作用下， 以80%的产率得到(+)-stachyflin
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-stachyflin: a potential anti-influenza A virus agent

  摘要：

  首次实现了(+)-水飞蓟素（一种潜在的抗甲型流感病毒制剂）的对映选择性全合成；该方法的特点是通过 BF3-Et2O 诱导的多米诺环氧化物开环/重排/环化反应，在一个步骤中立体选择性地形成所需的五环系统。

  DOI：

  10.1039/c000193g
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 甲醇 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 生成 (6aR,7S,9aS,11S,13aS)-11-hydroxy-5-methoxy-6a,7,10,10-tetramethyl-2,3,6,6a,7,8,9,9a,10,11,12,13-dodecahydro-1H-benzo[8,8a][1]benzopyrano[2,3-e]isoindol-3-one
  参考文献：
  名称：

  Negishi交叉偶联反应可完全合成（+）-stachyflin

  摘要：

  我们目前就抗病毒类萜（+）-水苏木素的全合成的发展提出了一个完整的说明。的萘烷亚基正在迅速由被访问的外切-选择性狄尔斯-阿尔德反应，而isonindolinone合成通过一高效实用的从头航线从双甲酮开始。具有挑战性的sp 2 –sp 3 Negishi交叉偶联反应使连接芳烃和萘烷亚单位的关键C15–C16键得以构建。为了最终安装顺式-十氢萘骨架，使用了路易斯酸催化的环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.02.048

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stachyflin: A Potential Anti-Influenza A Virus Agent Isolated from a Microorganism
  作者：Junji Sakurai、Takuya Kikuchi、Ohgi Takahashi、Kazuhiro Watanabe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201100173

  日期：2011.6

  O-induced cascade epoxide-opening/rearrangement/cyclization reaction to stereoselectively construct the requisite pentacyclic ring system in one step. In order to rationalize the mechanism of the cascade reaction, quantum chemical calculations of the possible intermediary carbocations and transition states in the model synthesis were carried out. An alternative approach to synthesize (+)-stachyflin by

  从 (+)-5-甲基-维兰德-米歇尔酮开始，以对映选择性方式有效合成了一种新型且有效的血凝素抑制剂 (+)-stachyflin。该合成方法采用BF 3 ·Et 2 O诱导的级联环氧化物开环/重排/环化反应一步立体选择性地构建所需的五环体系。为了使级联反应的机理合理化，对模型合成中可能的中间碳正离子和过渡态进行了量子化学计算。还描述了通过采用类似的级联反应合成 (+)-stachyflin 的替代方法。