4,4'-(ethane-1,2-diylidenebis(azanylylidene))bis(3,5-dimethylphenol) | 1313430-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4,4'-(ethane-1,2-diylidenebis(azanylylidene))bis(3,5-dimethylphenol)
• 英文别名: N,N’-bis(4-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)-1,4-diazabutadiene
• CAS: 1313430-56-6
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₂
• 分子量: 296.369
• InChiKey: OEDJUZVJKHDKOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  65.18
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(ethane-1,2-diylidenebis(azanylylidene))bis(3,5-dimethylphenol) 在 benzylidene-bis(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1,3-Bis-(2,6-dimethylphenyl)-(4-(2-(2-methoxyethoxy)ethoxy))-2-imidazolidinylidene) dichloro(tricyclohexylphosphine)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  空间放大的 Hoveyda 型烯烃复分解催化剂的合成和表征

  摘要：

  制备了一系列四种钌基烯烃复分解催化剂。这些新的复合物在设计时考虑到了有机介质中的纳滤；通过极性乙二醇链进行空间扩大和功能化。已经制备并充分表征了基于稳定的第二代 Hoveyda 型结构并在 NHC 主链或 N-芳基取代基上进行取代的新型复合物。这些配合物在一系列烯烃复分解转化中的应用表明，这些改性催化剂保持了与母体 Hoveyda 催化剂相当的活性，从而验证了所公开的配体设计。

  DOI：

  10.1002/ejic.201200966
• 作为产物：
  描述：

  草酸醛 、 3,5-二甲基-4-氨基苯酚 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以85%的产率得到4,4'-(ethane-1,2-diylidenebis(azanylylidene))bis(3,5-dimethylphenol)
  参考文献：
  名称：

  空间放大的 Hoveyda 型烯烃复分解催化剂的合成和表征

  摘要：

  制备了一系列四种钌基烯烃复分解催化剂。这些新的复合物在设计时考虑到了有机介质中的纳滤；通过极性乙二醇链进行空间扩大和功能化。已经制备并充分表征了基于稳定的第二代 Hoveyda 型结构并在 NHC 主链或 N-芳基取代基上进行取代的新型复合物。这些配合物在一系列烯烃复分解转化中的应用表明，这些改性催化剂保持了与母体 Hoveyda 催化剂相当的活性，从而验证了所公开的配体设计。

  DOI：

  10.1002/ejic.201200966

文献信息

• Modular Synthesis of Functionalisable Alkoxy-Tethered N-Heterocyclic Carbene Ligands and an Active Catalyst for Buchwald-Hartwig Aminations
  作者：Jamin L. Krinsky、Alberto Martínez、Cyril Godard、Sergio Castillón、Carmen Claver

  DOI：10.1002/adsc.201300903

  日期：2014.2.10

  AbstractModular syntheses of functionalised, alkoxy‐tethered 1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazolium (IMes⋅H+) and 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolium (IPr⋅H+) derivatives 1,3‐bis(4‐alkyloxy‐2,4,6‐trimethylphenyl)imidazolium (IXyOR⋅H+) and 1,3‐bis(4‐alkyloxy‐2,6‐diisopropylphenyl)imidazolium (IPrOR⋅H+) are reported. A reliable synthesis of the key starting material 4‐amino‐3,5‐diisopropylphenol is also described. Etherification of hydroxy‐decorated ligand intermediates before formation of the imidazolium core and subsequent modification, or direct etherification of the versatile synthon IPrOH⋅HCl, allowed access to various linker types including triethoxysilyl, primary amino and norbornenyl, which are not accessible by other methods. An IPrOR–palladium(II) complex was prepared, and its catalytic activity was evaluated in challenging Buchwald–Hartwig aminations of aryl chlorides. This precatalyst displayed excellent activity and selectivity under mild reaction conditions, achieving in some cases a 10‐fold improvement in TOF relative to the IPr‐based version. An unexpected activity profile was observed wherein sterically demanding anilines were coupled more easily than those lacking ortho‐substitution.magnified image