ΔΛ-Ru(acetylacetonato)2(1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethanato(-1H))Ru(acetylacetonato)2 | 1354551-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ΔΛ-Ru(acetylacetonato)2(1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethanato(-1H))Ru(acetylacetonato)2
• 英文别名: ΔΔ/ΛΛ-[Ru(III)(acac)2(1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethane(2-))Ru(III)(acac)2]；ΔΔ/ΛΛ-[Ru(III)(acetylacetonato)2(1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethane(2-))Ru(III)(acetylacetonato)2]
• CAS: 1354551-59-9
• 化学式: C₄₀H₄₄O₁₂Ru₂
• 分子量: 918.922
• InChiKey: BQOFIPDCZLSZRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Ru(acetylacetonato)2(MeCN)2]PF6 、 meso-1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethane 以 甲苯 为溶剂， 生成 三(乙酰丙酮酸)钌(III) 、 [Ru(III)(acetylacetonato)2(1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethane(1-))] 、 ΔΛ-Ru(acetylacetonato)2(1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethanato(-1H))Ru(acetylacetonato)2 、 ΔΛ-Ru(acetylacetonato)2(1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethanato(-1H))Ru(acetylacetonato)2
  参考文献：
  名称：

  介孔型双核复合物可以是手性吗？：双核β-二酮钌（III）复合物†

  摘要：

  双核Ru（III）配合物，[Ru（III）（acac）2（dabe）Ru（III）（acac）2 ]（acacH =乙酰丙酮; dabeH 2 = 1，2-二乙酰基-1,2-二苯甲酰基乙烷）和[Ru（III）（acac）2（tbet）Ru（III）（acac）2 ]（tbetH 2 =1,1,2,2-四苯甲酰乙烷通过[Ru（acac）2（CH 3 CN）2 ] PF 6分别与dabeH 2和tbetH 2反应，在甲苯。对介孔型双核Ru（III）配合物ΔΛ– [Ru（III）（acac）2（dabe）Ru（III）（acac）2 ]的X射线结构分析表明，桥接部分由于手性两个非对称β-二酮基部分的正交扭曲。为了证实这一结论，将复合物进行色谱分离，以提供一对光学对映体。对于[Ru（III）（acac）2（tbet）Ru（III）（acac）2 ]，在桥接部分中不产生这种手性，因为tbet 2-中的β-二酮基部分是对称的。

  DOI：

  10.1039/c1dt11133g

文献信息

• Inversion of axial chirality in coordinated bis-β-diketonato ligands
  作者：Hisako Sato、Yukie Mori、Takafumi Kitazawa、Akihiko Yamagishi

  DOI：10.1039/c2dt31746j

  日期：——

  Mononuclear and dinuclear ruthenium(III) complexes with bis-β-diketonato ligands (denoted by [Ru(acac)2(L–LH)] and [Ru(acac)2(L–L)Ru(acac)2], respectively) were synthesized, where acac, L–LH− and L–L2− denote acetylacetonato, monoprotonated and unprotonated bis-β-diketonato ligands, respectively. The following three ligands were used as the bis-β-diketonato ligand (L–L2−): 1,2-diacetyl-1,2-dibenzoylethanato (denoted by dabe2−), 1,2-diacetyl-1,2-bis(3-methylbutanoyl)ethanato (baet2−) and 1,2-diacetyl-1,2-dipropanoylethanato (dpe2−). For the mononuclear and the meso-type dinuclear complexes, a pair of diastereomeric species were identified as Δ- (or Λ-) [Ru(acac)2(R- or S-L–LH)] and [Δ-Ru(acac)2(R- or S-L–L)Λ-Ru(acac)2], respectively. The possibility of thermal inversion in coordinated L–LH− (mononuclear) or L–L2− (dinuclear) was pursued by monitoring the changes in the electronic circular dichroism or the 1H NMR spectra. No inversion occurred for the dinuclear complexes, when their chloroform solutions were kept at 50 °C for ca. 100 h. In contrast, some of the mononuclear complexes underwent the inversion of axial chirality to give an equilibrium mixture under the same conditions. The reaction followed the first-order rate law and the overall first-order rate constants (k) of [Ru(acac)2(L–LH)] were determined to be k = 0.13, 0.0048 and less than 0.001 h−1 for L–LH− = dabeH−, baetH− and dpeH−, respectively. The results suggest that the main factor determining the barrier height of the internal rotation is not the steric but the electronic properties of the carbon–carbon bond connecting the two β-diketonato moieties.

  合成了带有双δ-二酮配体（分别用[Ru(acac)2(LâLH)]和[Ru(acac)2(LâL)Ru(acac)2]表示）的单核和双核钌（III）配合物，其中 acac、LâLHâ 和 LâL2â 分别表示乙酰丙酮配体、单质子化配体和非质子化双δ-二酮配体。以下三种配体被用作双δ-二酮配体（LâL2â）：1,2-二乙酰基-1,2-二苯甲酰乙烷配体（dabe2â）、1,2-二乙酰基-1,2-双（3-甲基丁酰基）乙烷配体（baet2â）和 1,2-二乙酰基-1,2-二丙酰乙烷配体（dpe2â）。对于单核和介型双核配合物，一对非对映异构体分别被鉴定为δ-（或δ-）[Ru(acac)2(R-或 S-LâLH)]和[δ-Ru(acac)2(R-或 S-LâL)δ-Ru(acac)2]。通过监测电子圆二色性或 1H NMR 光谱的变化，研究了配位 LâLHâ（单核）或 LâL2â（双核）热反转的可能性。当双核复合物的氯仿溶液在 50 ° C 下保持约 100 小时时，不会发生反转。相反，在相同条件下，一些单核络合物发生了轴向手性反转，生成了平衡混合物。反应遵循一阶速率定律，在 LâLHâ = dabeHâ, baetHâ 和 dpeHâ 时，[Ru(acac)2(LâLH)] 的总一阶速率常数 (k) 分别为 k = 0.13, 0.0048 和小于 0.001 hâ1 。结果表明，决定内旋转障碍高度的主要因素不是连接两个 δ-二酮分子的碳碳键的立体性质，而是其电子性质。