2-(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran | 1605324-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-(4-Butylsulfanylbut-3-ynoxy)oxane
• CAS: 1605324-35-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂S
• 分子量: 242.382
• InChiKey: WWNQNJKNFKWUEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 silver fluoride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (Z)-2-(4-(butylthio)but-3-enyloxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Ir催化的内部硫代炔烃的区域和立体选择性氢化硅烷化：结合实验和计算研究。

  摘要：

  铱配合物是用于一系列甲硅烷基化反应的已知催化剂。然而，开发用于不对称内部炔烃的选择性氢化硅烷化的方法是有限已知的。这里描述的是这种类型的新示例。具体而言，[（cod）IrCl] 2可以通过具有优异的区域选择性和立体选择性的各种硅烷催化硫代炔烃的高效温和氢化硅烷化反应。DFT研究提出了一种以氢化铱（I）为主要中间体的新机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00854
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-丁炔氧基)四水-2H-吡喃 、 二丁基二硫 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  轻度条件下铱催化内硫代炔烃的分子间叠氮化物-炔环加成反应

  摘要：

  描述了富电子内部炔烃的铱催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（IrAAC）。它是内部硫代炔烃的第一种有效的分子间AAC。该反应显示出显着的特征，例如高效和区域选择性，温和的反应条件，易于操作以及与空气和广泛的有机和水性溶剂的优异相容性。它是对著名的CuAAC和RuAAC点击反应的补充。

  DOI：

  10.1002/anie.201309855

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes under Mild Conditions
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Yong Wang、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201500372

  日期：2015.5.4

  A general and mild hydrosilylation of thioalkynes is described. With the cationic catalyst [Cp*Ru(MeCN)3]+ and the bulky silane (TMSO)3SiH, a range of thioalkynes underwent smooth hydrosilylation at room temperature with excellent α regioselectivity and syn stereoselectivity. DFT calculations provided important insight into the mechanism, particularly the unusual syn selectivity with the [Cp*Ru(MeCN)3]+

  描述了硫代炔的一般和温和的氢化硅烷化。使用阳离子催化剂[Cp * Ru（MeCN）3 ] +和庞大的硅烷（TMSO）3 SiH，一系列硫代炔在室温下进行了平滑的氢化硅烷化，并具有出色的α区域选择性和顺式立体选择性。DFT计算提供了对该机理的重要见解，特别是使用[Cp * Ru（MeCN）3 ] +催化剂具有非同寻常的顺选择性。发现底物中的亚磺酰基提供重要的螯合稳定作用，以通过新的机理途径指导反应。
• Ir-Catalyzed Regioselective Dihydroboration of Thioalkynes toward <i>Gem</i>-Diboryl Thioethers
  作者：Yong Wang、Yuxuan Li、Lei Wang、Shengtao Ding、Lijuan Song、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.2c10881

  日期：2023.2.1

  delivering the two boryl groups, which is remarkable in view of the many competitive paths including monohydroboration, 1,2-dihydroboration, dehydrodiboration, triboration, tetraboration, etc. Control experiments combined with DFT calculations suggested that this process involves two sequential hydroboration events. The second hydroboration requires a higher energy barrier due to severe steric repulsion in

  虽然1,1-二硼基（宝石-二硼基）化合物是有价值的合成基础材料，但目前相关研究主要集中在α-位没有杂官能团的1,1-二硼基烷烃。具有 α- 杂取代基的宝石-二硼基化合物虽然用途广泛，但可获得性有限，因此很少使用。在此，我们开发了第一个杂炔烃的 α-二氢硼化反应，可有效构建偕二硼基、杂取代和四取代碳中心。这种直接、实用、温和且原子经济的反应是对依赖宝石去质子化的传统多步合成策略的有吸引力的补充-二硼基甲烷的强碱。具体而言，[Ir(cod)(OMe)] 2被发现对硫代炔烃的这一过程特别有效，在递送两个硼基时产生出色的 α-区域选择性，这在包括单氢硼化在内的许多竞争路径中非常显着， 1,2-二硼氢化、脱氢硼化、三硼化、四硼化等。控制实验与 DFT 计算相结合表明该过程涉及两个连续的硼氢化事件。第二次硼氢化需要更高的能垒，因为在产生高度拥挤的 α-硫基宝石-二硼基碳中心时存在严重的空间排斥，这是一种以前几乎不为人知的结构基序。