(±)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide | 95885-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide
• 英文别名: butyl(phenyl)(2-tolyl)phosphine oxide；1-[Butyl(phenyl)phosphoryl]-2-methylbenzene
• CAS: 95885-90-8
• 化学式: C₁₇H₂₁OP
• 分子量: 272.327
• InChiKey: YLINLIATHMGJEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  将区域选择性转变为立体选择性：通过常见中间体的反应途径的分叉，有效提高P-立体异构氧化膦的双分辨率

  摘要：

  提供容易接近目标化合物的对映体形式的合成途径是特别有价值的。据报道，氧化膦的无结晶双分离度可提供高对映体富集的材料（高达94％ee），且产率极高。两种对映体氧化物均由单一中间体（R P）-烷氧基phosph氯化物制得，该中间体是在选择性动态动力学拆分过程中使用单一薄荷醇对映体作为手性助剂而形成的。双重立体选择性的起源在于该中间体的反应路径的分叉，该中间体充当立体化学铁路开关。在受控条件下，至C这中间所得阿尔布佐夫型崩溃O键裂变并保留在磷中心的构型。相反，PO键的碱性水解会导致相反的S P 对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201309556
• 作为产物：
  描述：

  (±)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine 在 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到(±)-n-butylphenyl-o-tolylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  将区域选择性转变为立体选择性：通过常见中间体的反应途径的分叉，有效提高P-立体异构氧化膦的双分辨率

  摘要：

  提供容易接近目标化合物的对映体形式的合成途径是特别有价值的。据报道，氧化膦的无结晶双分离度可提供高对映体富集的材料（高达94％ee），且产率极高。两种对映体氧化物均由单一中间体（R P）-烷氧基phosph氯化物制得，该中间体是在选择性动态动力学拆分过程中使用单一薄荷醇对映体作为手性助剂而形成的。双重立体选择性的起源在于该中间体的反应路径的分叉，该中间体充当立体化学铁路开关。在受控条件下，至C这中间所得阿尔布佐夫型崩溃O键裂变并保留在磷中心的构型。相反，PO键的碱性水解会导致相反的S P 对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201309556

文献信息

• Synthesis of Unsymmetrical Tertiary Phosphine Oxides via Sequential Substitution Reaction of Phosphonic Acid Dithioesters with Grignard Reagents
  作者：Yoshitake Nishiyama、Yuki Hazama、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01796

  日期：2017.7.21

  A facile synthetic method for unsymmetrical tertiary phosphine oxides is reported. Sequential treatment of phosphonodithioic acid S,S-di(p-tolyl) esters with two Grignard reagents enabled the stepwise introduction of different carbon substituents on the phosphorus atom. The chemical stability of dithioesters and monosubstituted thioesters has enhanced the utility of this method, rendering a wide range

  报道了一种不对称叔膦氧化物的简便合成方法。用两种格氏试剂对膦酰基二硫代酸S，S-二（对甲苯基）酯进行顺序处理，使得能够在磷原子上逐步引入不同的碳取代基。二硫代酸酯和单取代的硫代酸酯的化学稳定性提高了该方法的实用性，使各种有机磷化合物易于获得。
• Hammond Postulate Mirroring Enables Enantiomeric Enrichment of Phosphorus Compounds via Two Thermodynamically Interconnected Sequential Stereoselective Processes
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Kirill V. Nikitin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/jacs.5b04415

  日期：2015.7.29

  unreacted enriched DAPS with lithium tri-sec-butylborohydride (commercially distributed as L-Selectride reagent) at different time intervals after the start of reaction, which gives progressively higher ee of the phosphine product with time. It is proposed that the Hammond postulate operates for both formation and decomposition of DAPS intermediate so that the lower rate of formation and faster subsequent

  叔膦和氧化膦的动态分辨率由核磁共振光谱监测。发现立体选择性是在非对映体烷氧基鏻盐 (DAPS) 的形成过程中设定的，因此它们的初始非对映体过量 (de) 限制了衍生自它们的任何磷产物的最终对映体过量 (ee)。然而，对 DAPS 自发热分解的 (31)P NMR 监测显示出一致的非对映体自富集，表明次要非对映体分解的速率常数更高。通过在反应开始后的不同时间间隔用三仲丁基硼氢化锂（商业上作为 L-Selectride 试剂销售）对未反应的富集 DAPS 进行还原捕获，证实了这一重要观察结果，随着时间的推移，膦产物的ee值逐渐升高。提出哈蒙德假设对 DAPS 中间体的形成和分解都起作用，因此较低的形成速率和次要异构体的较快的后续坍塌在热力学上是相关的。动力学分辨率的这种动力学增强提供了高达 97% 的 ee 产品。
• Yuanyao Xu; Zhong Li; Jiazhi Xia, Synthesis, 1984, # 9, p. 781 - 782
  作者：Yuanyao Xu、Zhong Li、Jiazhi Xia、Huiju Guo、Yaozeng Huang

  DOI：——

  日期：——
• XU, YUANYAO;LI, ZHONG;XIA, JIAZHI;GUO, HUIJU;HUANG, YAOZENG, SYNTHESIS, BRD, 1984, N 9, 781-782
  作者：XU, YUANYAO、LI, ZHONG、XIA, JIAZHI、GUO, HUIJU、HUANG, YAOZENG

  DOI：——

  日期：——