(E)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxypent-3-en-1-yne | 81677-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxypent-3-en-1-yne
• 英文别名: tert-butyl-[(E)-pent-2-en-4-ynoxy]-diphenylsilane
• CAS: 81677-37-4
• 化学式: C₂₁H₂₄OSi
• 分子量: 320.506
• InChiKey: FRQAEAMLNCCECG-AWNIVKPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxypent-3-en-1-yne 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 、 三环己基膦 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 14.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of (+)-Fostriecin

  摘要：

  [GRAPHICS]The title compound, a potent protein phosphatase inhibitor and anticancer agent, was prepared by an efficient, multiconvergent asymmetric synthesis. Key transformations include a ring forming olefin metathesis leading to the a-p-unsaturated lactone and creation of the triene moiety via Suzuki cross-coupling.

  DOI：

  10.1021/ol025537r
• 作为产物：
  描述：

  3-t-butyldiphenylsilyloxy-1-iodo-1-propene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxypent-3-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Coreoside D 的立体选择性合成及其绝对构型的测定

  摘要：

  我们报告了 (3S)- 和 (3R)-coreoside D 的立体选择性合成。 C1-C14 部分中的共轭二炔是通过两种钯催化的交叉偶联反应合成的。在路易斯酸的存在下，通过使用亚胺酸酯衍生物的糖基化反应来实现吡喃葡萄糖的引入。C3 位的不对称中心是通过手性池方法使用 d-苹果酸构建的。通过比较合成立体异构体的 [α] D 值与天然产物报道的值，确定天然产物 C3 位的立体化学为 R。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690876

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Structure of Heronamide C
  作者：Kohei Sakanishi、Shunya Itoh、Ryosuke Sugiyama、Shinichi Nishimura、Hideaki Kakeya、Yoshiharu Iwabuchi、Naoki Kanoh

  DOI：10.1002/ejoc.201301487

  日期：2014.3

  The total synthesis of the proposed structure of heronamide C was accomplished through a Sato–Micalizio reductive alkyne–alkyne coupling strategy and remote-amine controlled stannylcupration. However, the physical data for the synthetic and natural samples differ from each other, which suggests that the proposed structure should be reinvestigated.

  所提出的heronamide C结构的全合成是通过Sato-Micalizio还原炔-炔偶联策略和远程胺控制的锡铜化完成的。然而，合成和天然样品的物理数据彼此不同，这表明应该重新研究所提出的结构。
• Total Syntheses of (+)-Australine and (−)-7-Epialexine
  作者：William H. Pearson、Jennifer V. Hines

  DOI：10.1021/jo000689q

  日期：2000.9.1

  naturally occurring 3-(hydroxymethyl)pyrrolizidines. A third approach to these compounds was successful. The transformation of L-xylose into the azido epoxy tosylate 46 was accomplished using two Wittig reactions and an epoxidation, in addition to other standard functional group manipulations. Reductive double-cyclization of 46 afforded the pyrrolizidines 47a and 47b, which were debenzylated to afford

  研究了三种合成3-（羟甲基）吡咯烷核苷的方法，3-类化合物包括多羟基化的吡咯烷啶生物碱alexine（1），australine（2）及其各种立体异构体。在第一种方法中，将叠氮化物分子内环加成到带有末端烷氧基甲基取代基（即21）的富电子的1，3-二烯上，得到脱氢吡咯烷核苷22a和22b，其中22a占优势。提出了这种立体选择性的基本原理。由于将苯基乙烯基硫醚官能团转化成其他有用的官能团遇到困难，因此不可能将主要的非对映异构体22a转化成天然的3-（羟甲基）吡咯烷啶。研究了第二种方法，其中发现叠氮化物与光学纯的St-Bu-取代的二烯（即30）的分子内环加成产生吡咯并核苷31。在这种情况下，烷氧基甲基取代基并入叠氮化物和二烯之间的系链中，而不是二烯本身。二烯30合成中的关键转化是使用烯丙基硼烷R（2）BCH（2）CH = C（TMS）（StBu）将D-阿拉伯糖衍生的叠氮基醛28立体选择性转化为苯
• Convergent Synthesis of Fostriecin via Selective Alkene Couplings and Regioselective Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Omar Robles、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol902365n

  日期：2009.12.3

  synthesis of fostriecin is described, featuring sequential palladium-catalyzed Negishi cross couplings to form the C7−C8 bond and C8−methyl bond, followed by late-stage regio- and stereoselective dihydroxylation of C8−C9.

  描述了一种高收敛性的合成霉素，其特征是依次进行钯催化的Negishi交叉偶联形成C7-C8键和C8-甲基键，然后进行C8-C9的后期区域和立体选择性二羟基化反应。
• Practical Methods for the Synthesis of Trifluoromethylated Alkynes: Oxidative Trifluoromethylation of Copper Acetylides and Alkynes
  作者：Cédric Tresse、Céline Guissart、Stéphane Schweizer、Yassine Bouhoute、Anne-Caroline Chany、Mary-Lorène Goddard、Nicolas Blanchard、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/adsc.201400057

  日期：2014.6.16

  Two practical and complementary methods are reported for the synthesis of trifluoromethylated alkynes. The first one, a mix‐and‐stir process, is based on the oxidative trifluoromethylation of readily available and bench‐stable copper acetylides while the second one, which displays a broad substrate scope and has several advantages over existing procedures, is based on the oxidative copper‐catalyzed

  报道了两种实用和互补的方法用于合成三氟甲基化炔烃。第一种是混合搅拌法，基于易得的和板凳稳定的乙炔铜的氧化三氟甲基化，而第二种基于较广泛的底物范围，并且与现有方法相比具有多个优点，其基础是末端炔烃的氧化铜催化直接三氟甲基化。两种反应均提供了用户友好的三氟甲基化乙炔的合成方法，该方法可轻松地从容易获得的起始原料中获得。
• 消散素E1的全合成方法
  申请人：萨尔兹曼拉芙蕾丝投资有限公司

  公开号：CN108368023A

  公开（公告）日：2018-08-03

  本发明提供消散素E1(RvE1)的全化学合成方法。