3-t-butyldiphenylsilyloxy-1-iodo-1-propene | 750594-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-t-butyldiphenylsilyloxy-1-iodo-1-propene
• 英文别名: (E)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-iodoprop-2-ene；(E)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-iodoprop-1-ene；(E)-tert-butyl((3-iodoallyl)oxy)diphenylsilane；tert-butyl-[(E)-3-iodoprop-2-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 750594-46-8
• 化学式: C₁₉H₂₃IOSi
• 分子量: 422.381
• InChiKey: RPKRHGXTEVJRQF-XNTDXEJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-t-butyldiphenylsilyloxy-1-iodo-1-propene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxypent-3-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Coreoside D 的立体选择性合成及其绝对构型的测定

  摘要：

  我们报告了 (3S)- 和 (3R)-coreoside D 的立体选择性合成。 C1-C14 部分中的共轭二炔是通过两种钯催化的交叉偶联反应合成的。在路易斯酸的存在下，通过使用亚胺酸酯衍生物的糖基化反应来实现吡喃葡萄糖的引入。C3 位的不对称中心是通过手性池方法使用 d-苹果酸构建的。通过比较合成立体异构体的 [α] D 值与天然产物报道的值，确定天然产物 C3 位的立体化学为 R。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690876
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 二氯二茂锆 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-t-butyldiphenylsilyloxy-1-iodo-1-propene
  参考文献：
  名称：

  对映体纯度高的氨基酸，氨基醇或恶唑烷酮的立体发散方法。

  摘要：

  （-）-Menthone，一种廉价的手性助剂，用于制备α-氨基酸，氨基醇或恶唑烷酮的对映体。该序列包括由铜酸盐试剂引起的S（N）2'置换和Curtius重排，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol048936q

文献信息

• Development of a general copper-catalyzed vinylic Finkelstein reaction—application to the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B
  作者：Antoine Nitelet、Kévin Jouvin、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.018

  日期：2016.10

  conditions compatible with a range of highly functionalized substrates. The potential of this vinylic halogen exchange reaction in total synthesis and medicinal chemistry was demonstrated by its successful use for the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B and for the late-stage modification of drug-like molecules. The extension of this halogen exchange to the acetylenic and allenic Finkelstein

  据报道，铜催化的乙烯基芬克尔斯坦反应的一种有效且广泛适用的方法。使用简单，易于获得且便宜的催化系统，可以将各种烯基碘化物和溴化物平稳地转化为它们的较低同系物，并具有高收率并完全保留双键的几何形状。这种乙烯基Finkelstein反应的关键特征是其广泛的适用性，使易得的链烯基碘化物转化为难得的溴代和氯代对应物，并且温和的反应条件与一系列高度官能化的底物相容。这种乙烯基卤素交换反应在全合成和药物化学中的潜力已通过成功地用于合成Laingolide B的C1-C9片段以及对药物样分子进行后期修饰而得到证明。还报道了这种卤素交换扩展到炔属和烯属的Finkelstein反应。
• A General Copper-Catalyzed Vinylic Halogen Exchange Reaction
  作者：Antoine Nitelet、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00678

  日期：2016.4.15

  An efficient and general system for the halogen exchange reaction in alkenyl halides has been developed. Upon reaction with catalytic amounts of copper iodide and trans-N,N′-dimethylcyclohexane-1,2-diamine in the presence of tetramethylammonium chloride or bromide, a wide range of easily accessible alkenyl iodides can be smoothly transformed to their far less available chlorinated and brominated derivatives

  已经开发了用于链烯基卤化物中的卤素交换反应的有效且通用的系统。在与催化量的碘化铜和反应反式- ñ，Ñ在四甲基氯化铵或溴化铵，宽范围容易获得烯基碘化物的存在'N'-二甲基-1,2-二胺能够顺利地转化为它们的远较少可用氯化和溴化衍生物，具有极高的收率并完全保留了双键的几何形状。该反应还能够使溴代烯烃氯化，并且可以扩展到宝石-二溴代烯烃的使用。
• Continuous Flow Chlorination of Alkenyl Iodides Promoted by Copper Tubing
  作者：Antoine Nitelet、Vanessa Kairouz、Hélène Lebel、André Charette、Gwilherm Evano

  DOI：10.1055/s-0037-1610398

  日期：2019.1

  Abstract A simple continuous flow synthesis of alkenyl chlorides from the corresponding readily available alkenyl iodides in copper reactor tubing is described. A variety of alkenyl chlorides were obtained in good to excellent yields with full retention of the double bond geometry. The reaction time was reduced by a factor of 24–48 compared to the batch process. A simple continuous flow synthesis of alkenyl

  摘要 描述了在铜反应器管道中由相应的易得的烯基碘化物简单连续地合成烯基氯化物的方法。以良好至优异的产率获得了各种烯基氯化物，并完全保留了双键的几何形状。与分批处理相比，反应时间减少了24–48倍。 描述了在铜反应器管道中由相应的易得的烯基碘化物简单连续地合成烯基氯化物的方法。以良好至优异的产率获得了各种烯基氯化物，并完全保留了双键的几何形状。与分批处理相比，反应时间减少了24–48倍。
• Sterically Biased 3,3-Sigmatropic Rearrangement of Chiral Allylic Azides: Application to the Total Syntheses of Alkaloids
  作者：Sophie Lauzon、François Tremblay、David Gagnon、Cédrickx Godbout、Christine Chabot、Catherine Mercier-Shanks、Stéphane Perreault、Hélène DeSève、Claude Spino

  DOI：10.1021/jo800817p

  日期：2008.8.1

  We describe a tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of allylic azides on a chiral auxiliary system that favors one regioisomer thanks to its exceptional steric bias. The sequence may be completed by the oxidative cleavage of the auxiliary or by a ring-closing metathesis reaction that produces a carboor heterocycle directly and a recyclable form of the chiral auxiliary. Applications of the methodology to the total synthesis of (+)-coniine, (+)-lentiginosin, and (+)-pumiliotoxin C are reported.