(E)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hex-2-enal | 64084-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hex-2-enal
• 英文别名: (E)-6-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)hex-2-enal
• CAS: 64084-51-1
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₃
• 分子量: 243.262
• InChiKey: SJRRXYPXXLMFQI-QHHAFSJGSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.234±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  54.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hex-2-enal 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-(trifluoromethyl)hex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  远程自由基三氟甲基化：γ-三氟甲基 α,β-不饱和羰基化合物选择性合成的统一方法

  摘要：

  首次在远程 γ 位置实现了衍生自 α,β-不饱和醛、酮和酰胺的甲硅烷基二烯醇醚的位点选择性三氟甲基化。这种光氧化还原催化过程对于具有许多功能的化合物非常普遍，适用于生物相关分子的后期功能化。使用S-全氟烷基亚砜亚胺作为·R F自由基源可以将反应推广到其他全氟烷基（R F = CF 2 H，C 4 F 9）。重要的是，公开了一种前所未有的对映选择性 C(sp 3 )–H 全氟烷基化过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03676
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-phthalimidohex-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到(E)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  C4-烷基取代的哌啶的高效有机催化构建及其在合成（+）-α-天丹氨酸中的应用

  摘要：

  在C4位上含有烷基的手性哌啶是重要的结构之一，因为它出现在几种天然产物中。据报道，使用仲胺催化的正式氮杂[3 + 3]环加成反应与脂肪族α，β-不饱和醛和硫代丙二酸酯衍生物可有效制备C4-烷基取代的手性哌啶。在我们的反应体系中，硫代丙二酸酯是一种出色的亲核试剂，添加合适的酸及其量是有机催化反应中促进作用的重要因素。此外，水和甲醇也具有加速作用。这些努力导致在合适的反应时间内在多克规模的合成中仅负载0.1mol％的催化剂。此外，通过使用我们开发的反应作为关键步骤，对（+）-α-skytanthine进行有效的对映选择性全合成，总收率为15％。所有的碳和氮单元均通过一步以高对映选择性引入。

  DOI：

  10.1002/chem.201503117

文献信息

• Traceless Rhodium-Catalyzed Hydroacylation Using Alkyl Aldehydes: The Enantioselective Synthesis of β-Aryl Ketones
  作者：Anaïs Bouisseau、Ming Gao、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.201604035

  日期：2016.10.24

  A one‐pot three‐step sequence involving Rh‐catalyzed alkene hydroacylation, sulfide elimination and Rh‐catalyzed aryl boronic acid conjugate addition gave products of traceless chelation‐controlled hydroacylation employing alkyl aldehydes. The stereodefined β‐aryl ketones were obtained in good yields with excellent control of enantioselectivity. Good variation of all three reaction components is possible

  一锅三步序列涉及 Rh 催化的烯烃加氢酰化、硫化物消除和 Rh 催化的芳基硼酸缀合物加成，得到使用烷基醛的无痕螯合控制的加氢酰化产物。立体定义的β-芳基酮以良好的产率获得，并且对映选择性具有出色的控制。所有三种反应组分的良好变化是可能的。
• Palladium-Catalyzed Reactions of Enol Ethers: Access to Enals, Furans, and Dihydrofurans
  作者：Matthew G. Lauer、William H. Henderson、Amneh Awad、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ol3028994

  日期：2012.12.7

  The palladium-catalyzed oxidation of alkyl enol ethers to enals, which employs low loadings of a palladium catalyst, is described. The mild oxidation conditions tolerate a diverse array of functional groups, while allowing the formation of di-, tri-, and tetrasubtituted olefins. The application of this methodology to intramolecular reactions of alkyl enol ethers containing pendant alcohols provides

  描述了使用低负载量的钯催化剂的钯催化的烯醇醚氧化为烯醛。温和的氧化条件可耐受各种官能团，同时允许形成二，三和四取代的烯烃。该方法在含有侧链醇的烷基烯醇醚的分子内反应中的应用提供了呋喃和2，5-二氢呋喃产物。
• Enantioselective Three-Component Assembly of β′-Aryl Enones Using a Rhodium-Catalyzed Alkyne Hydroacylation/Aryl Boronic Acid Conjugate Addition Sequence
  作者：Ming Gao、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01087

  日期：2017.5.19

  Rhodium-catalyzed alkyne hydroacylation using alkyl β-S-aldehydes, enantioselective rhodium-catalyzed aryl boronic acid conjugate addition, and sulfide elimination are combined in sequence to provide β′-aryl enones. The reaction sequence is efficient and delivers highly functionalized products with excellent levels of enantiocontrol. Good variation of the three reaction components is demonstrated.

  使用烷基β- S-醛的铑催化的炔烃加氢酰化，对映体选择性的铑催化的芳基硼酸共轭物加成和硫化物的消除按顺序组合以提供β'-芳基烯酮。该反应顺序是有效的，并提供具有优异对映体控制水平的高度官能化的产物。证明了三个反应组分的良好变化。该序列对应于芳基硼酸向二烯酮的正式区域-和对映选择性单缀合物加成。
• Intertwining Olefin Thianthrenation with Kornblum/Ganem Oxidations: Ene‐type Oxidation to Furnish α,β‐Unsaturated Carbonyls
  作者：Péter Angyal、András M. Kotschy、Ádám Dudás、Szilárd Varga、Tibor Soós

  DOI：10.1002/anie.202214096

  日期：2023.1.9

  A metal-free double oxidation of unactivated alkenes has been developed to deliver unsaturated conjugated carbonyls. This practical procedure allows valorization of the olefinic feedstock with high chemo- and stereoselectivity as demonstrated by the syntheses of difficult-to-access building blocks and industrially relevant pheromones and kairomones.

  已开发出未活化烯烃的无金属双氧化，以提供不饱和共轭羰基。这种实用的程序允许烯烃原料具有高化学选择性和立体选择性，如难以获得的构建块和工业相关的信息素和利蒙素的合成所证明的那样。
• Electrophilic Fluorination of Silyl Dienol Ethers: a General and Selective Access to γ‐Fluoro Enals
  作者：Yang Li、Marina Briand、Karinne Miqueu、Elsa Anselmi、Emmanuel Magnier、Guillaume Dagousset

  DOI：10.1002/chem.202303545

  日期：2024.2.16

  The first general synthesis of γ-fluoro α,β-unsaturated aldehydes was achieved from the corresponding silyl dienol ethers and N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI). The complete selectivity towards the γ position was rationalized thanks to DFT calculations.

  由相应的甲硅烷基二烯醇醚和N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）实现了γ-氟代α,β-不饱和醛的首次通用合成。通过 DFT 计算，对 γ 位的完全选择性得以合理化。