(S)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol | 188066-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 188066-81-1
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 286.562
• InChiKey: DZUKSCNAYAODAF-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 110.5h， 生成 resolvin D3
  参考文献：
  名称：

  resolvin D3的全合成

  摘要：

  Resolvin D3 是通过 C1-C8 硼烷与 C9-C22 碘烯烃的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应作为关键反应合成的。后一种中间体是通过 C9-C13 鏻盐与 C14-C19 醛以及 C9-C19 醛与丙基三苯基溴化鏻的连续 Wittig 反应获得的。C4、C11和C17的立体中心是通过钌催化的高立体选择性不对称转移氢化构建的。

  DOI：

  10.1039/d2ob00750a
• 作为产物：
  描述：

  5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  二硼酸盐存在下铜催化丙炔碳酸盐的 Umpolung 反应：一石四鸟

  摘要：

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09155

文献信息

• Synthesis of 8-HEPE and 10-HDoHE in both (R)- and (S)-Forms via Wittig Reactions with COOH-Ylides
  作者：Yuta Suganuma、Shun Saito、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0037-1611976

  日期：2019.2

  Wittig reactions using carboxy (CO2H) ylides derived from a carboxylic phosphonium salt and NaN(TMS)2 (NaHMDS) in a 1:1 ratio were applied to the synthesis of 8-HEPE and 10-HDoHE, which are metabolites of eicosapentaenoic acid and docosahexaenoic acid, respectively. The attempted Wittig reaction of 3-(TBS-oxy)pentadeca-4E,6Z,9Z,12Z-tetraenal with the carboxy ylide (2 equiv) derived from Br– Ph3P+(CH2)4CO2H

  使用源自羧酸鏻盐的羧基 (CO2H) 叶立德和 NaN(TMS)2 (NaHMDS) 以 1:1 的比例进行 Wittig 反应，用于合成 8-HEPE 和 10-HDoHE，它们是二十碳五烯酸和分别为二十二碳六烯酸。3-(TBS-oxy)pentadeca-4E,6Z,9Z,12Z-四烯醛与衍生自 Br–Ph3P+(CH2)4CO2H 和 NaHMDS (1:1) 的羧基内酯（2 当量）的 Wittig 反应与消除 C3 处的 TBS-氧基，分别以 45-50% 和 30-40% 的产率得到 Wittig 产物和消除产物的混合物。通过在 THF/HMPA (7–8:1) 中使用三当量的羧基叶立德完全抑制了消除，随后的脱甲硅烷基化得到了 (R)- 和 (S)- 形式的 8-HEPE。类似地，合成了 10-HDoHE 的两种对映异构体。
• The Hudrlik–Peterson Reaction of Secondary cis-TMS-Epoxy Alcohols and its Application to the Synthesis of the Fatty Acid Intermediates
  作者：Shun Saito、Yutaro Nanba、Masao Morita、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0037-1611809

  日期：2019.6

  As an extension of the study on the Hudrlik–Peterson reaction of trans-TMS-epoxy alcohols with lithium acetylides, four cis-TMS-epoxy alcohols possessing different alkyl substituents were subjected to the reaction with TMS-acetylide. The reaction completed in 1 h at 0 °C to afford cis-enynyl alcohols in good yields. The results indicated that cis-TMS-epoxy alcohols had higher reactivity than the trans-isomers

  作为反式-TMS-环氧醇与乙炔锂的Hudrlik-Peterson反应研究的延伸，四种具有不同烷基取代基的顺式-TMS-环氧醇与TMS-乙炔反应。反应在 0°C 下 1 小时内完成，以良好的收率得到顺式烯炔醇。结果表明，顺式-TMS-环氧醇比反式异构体具有更高的反应活性。来自 1-庚炔和苯乙炔的阴离子也参与了反应。将该反应应用于具有旋光活性的顺式-TMS-环氧醇，所得烯醇转化为保护素D1、maresin 1、resolvin E1和白三烯B4的合成中间体。
• Synthesis of maresin 1 and (7S)-isomer
  作者：Narihito Ogawa、Toshifumi Tojo、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.065

  日期：2014.4

  cis-dienylborane (the C10–C22 part) with the trans vinyl iodide corresponding to the C1–C9 part. The stereogenic centers at C7 and C14 were created by Ru-catalyzed asymmetric reduction of ketone and asymmetric epoxidation/kinetic resolution of the racemic alcohol, respectively.

  立体选择性地合成了Maresin 1（具有7 R的碳）和（7 S）-maresin 1。共轭三烯系统是通过Pd催化反式顺式-二烯基硼烷（C10–C22部分）与对应于C1–C9部分的反乙烯基碘偶联而构建的。C7和C14的立体异构中心分别是通过Ru催化的酮的不对称还原和外消旋醇的不对称环氧化/动力学拆分而建立的。
• Asymmetric Photocycloadditions with an Optically Active Allenylsilane:  Trimethylsilyl as a Removable Stereocontrolling Group for the Enantioselective Synthesis of <i>exo</i>-Methylenecyclobutanes
  作者：Mary S. Shepard、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja963436g

  日期：1997.3.1

  Allenylsilanes undergo enantioselective intramolecular photocycloaddition reactions with enones and enoates to give adducts in 76−99% enantiomeric excess and 67−90% yield. The silyl-substituted exo-methylenecyclobutane products undergo protodesilylation to give the parent unsubstituted exo-methylenecyclobutane. Optically active allenylsilanes may thus be used in enantioselective photocycloadditions in

  烯基硅烷与烯酮和烯酸酯发生对映选择性分子内光环加成反应，以 76-99% 的对映体过量和 67-90% 的产率生成加合物。甲硅烷基取代的外型亚甲基环丁烷产物经过原脱甲硅烷基化得到母体未取代的外型亚甲基环丁烷。因此，光学活性的烯丙基硅烷可用于对映选择性光环加成，其中甲硅烷基部分用作可去除的立体化学控制基团。
• Synthesis of Two Stereoisomers of Potentially Bioactive 13,19,20-Trihydroxy Derivative of Docosahexaenoic Acid
  作者：Narihito Ogawa、Shinsaku Sone、Song Hong、Yan Lu、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0040-1706415

  日期：2020.10

  The C16–C22 fragment with the acetylene terminus was constructed through the asymmetric dihydroxylation of the corresponding olefin, while the 15-iodo-olefin corresponding to the C11–C15 part was prepared via the asymmetric transfer hydrogenation of the corresponding acetylene ketone followed by hydrozirconation/iodination. Both pieces were joined by a Sonogashira coupling, and the product was further

  具有乙炔末端的 C16-C22 片段是通过相应烯烃的不对称二羟基化构建的，而对应于 C11-C15 部分的 15-碘代烯烃是通过相应乙炔酮的不对称转移氢化然后氢化锆制备的。碘化。两部分通过 Sonogashira 偶联连接，产物通过 Wittig 反应与剩余的 C1-C10 片段和使用 Zn 和 TMSCl 的 Boland 还原进一步转化为标题化合物。