(1R,2S,6R,7S)-1,7-Dichloro-10,10-dimethoxy-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]decane-8,9-dione | 418768-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,2S,6R,7S)-1,7-Dichloro-10,10-dimethoxy-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]decane-8,9-dione
• 英文别名: (1S,2R,6S,7R)-1,7-dichloro-10,10-dimethoxy-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]decane-8,9-dione
• CAS: 418768-13-5
• 化学式: C₁₁H₁₂Cl₂O₅
• 分子量: 295.119
• InChiKey: JONUWZKSHDJBOF-YUMGAWCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S)-1,7-Dichloro-10,10-dimethoxy-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]decane-8,9-dione 在 indium 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 以95%的产率得到(1S,2R,6S,7R,9R)-1,7-Dichloro-9-hydroxy-10,10-dimethoxy-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  铟金属介导的不可烯醇化的α-二酮的区域和非对映选择性还原为酰化甘油。

  摘要：

  [反应：见正文]在NH-（4）Cl，LiCl或NaCl存在下，用甲醇-水中的铟金属可有效还原α-二酮，从而以良好或优异的收率选择性和选择性地产生相应的酰基。在Pb（OAc）（4）/ MeOH-PhH条件下酰化酶的裂解提供了对高度官能化的环戊烷甲醛的便捷和区域选择性的途径，而后者是有机合成中的潜在基础。

  DOI：

  10.1021/ol025593s
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,6R,7R)-1,7,8,9-Tetrachloro-10,10-dimethoxy-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene 在 sodium periodate 、 钌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到(1R,2S,6R,7S)-1,7-Dichloro-10,10-dimethoxy-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]decane-8,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient and recyclable ruthenium-based supported catalysts

  摘要：

  A highly efficient, recyclable layered double hydroxide (LDH)-supported ruthenium catalyst system (Ru-LDH) was developed for the facile transformation of 1,2-dihaloalkene moieties in tetrahalonorbornyl derivatives to the corresponding alpha-diketones. The efficiency of other supports such as LDH containing ruthenium(III) in a brucite layer (Ru-Mg-Al), commercial MgO (Ru-MgO), and montmorillonite K-10 (Ru-mont) was evaluated. Our results demonstrate that Ru-LDH and Ru-MgO are equally efficient, and the best turnover number (TON) reached was 5389. For NalO(4) as the co-oxidant, MeCN-H2O was the best solvent, whereas 1,2-dichloroethane/MeCN in a ratio of 5:1 gave superior results for NaOCl (household bleach). (c) 2005 Elsevier Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2005.02.001

文献信息

• Concise Synthesis of Novel Oxa-Bridged Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash、Ch. Sudheer、Nilam Sahu、Karuppasamy Parasuraman

  DOI：10.1021/jo0507385

  日期：2005.9.1

  The two oxa bridges are syn to each other, separated by central cyclohexane and cycloheptane rings in 10 and 27, while they are anti to each other and are separated by central cyclopentane and furan rings in 28 and 29. In the case of the highly symmetric bis-oxa-bridged derivative 10 the two syn oxa bridges constrain the central cyclohexane ring into the boat form. The endo,anti,endo 2:1 bis adducts of

  设计了一种立体选择性策略，用于用氧桥取代四卤代降冰片基衍生物的1，2-二卤代烯烃桥，所述氧桥涉及逐步控制的氧化，如此形成的二酮的裂解以及两个桥头卤素的分子内S N 2的迭代式置换。四个高度应变五环双氧杂桥接衍生物的合成10，27，28，和29与有趣的结构变化被呈现。这两个氧杂桥彼此同构，在10和27中被中央环己烷和环庚烷环隔开，而在它们之间彼此相反并被中央环戊烷和呋喃环隔开。28和29。在高度对称的双-氧杂桥联衍生物10的情况下，两个顺式氧杂桥将中央环己烷环约束为船形。首次制备了1,2,3,4-四卤代5,5-二甲氧基环戊-1,3-二烯与环戊二烯的内，反，内2：1双加合物，而先前未开发的双加合物的反应活性揭示了呋喃和环庚三烯的衍生物。
• Indium-Mediated Regio- and Diastereoselective Reduction of Norbornylα-Diketones
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash、Ch. Sudheer

  DOI：10.1002/chem.200305656

  日期：2004.5.17

  bicyclic alpha-diketones into synthetically useful acyloins mediated by indium metal is described. The reduction is highly diastereoselective, leading exclusively to endo-acyloins (endo-hydroxyl groups) in excellent yields, and tolerates a variety of sensitive substituents, such as acetate, ester, and bridgehead halogens. The regioselectivity in the reductions of monosubstituted alpha-diketones varied

  描述了一种新的，有效的，区域性的以及非对映选择性的将非可烯化的双环α-二酮转化为铟金属介导的合成有用的酰基辅酶的方法。该还原是高度非对映选择性的，仅以优异的产率仅产生内酰基-糖苷（内羟基），并耐受各种敏感的取代基，例如乙酸盐，酯和桥头卤素。对于两种可能的异构醇，在单取代的α-二酮还原中的区域选择性从70:30到100：0不等。该方法扩展到了高度官能化的环戊烷甲醛的合成，这是有机合成中的潜在组成部分，通过在MeOH / PhH中用Pb（OAc）4处理酰基转移酶来裂解酰基转移酶。
• Diastereoselection During Allylindium Addition to Norbornylα-Diketones
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1002/ejoc.200400044

  日期：2004.6

  We report a highly regio- and diastereoselective allylindium addition to norbornyl α-diketones that leads to acyloins. The diastereoselection in the case of monosubstituted derivatives greatly depends on the nature of the 5-endo substituents. Non-chelating groups direct the addition from the sterically less congested exo-face, diagonal to the substituent, while chelating substituents, such as an alkoxy

  我们报告了一种高度区域选择性和非对映选择性的烯丙基钯添加到降冰片基 α-二酮中，导致 acyloins。在单取代衍生物的情况下，非对映选择很大程度上取决于 5-内取代基的性质。非螯合基团引导从空间上不太拥挤的外表面加成，与取代基对角，而螯合取代基，如烷氧基或乙酰氧基单元，诱导选择性的完全逆转。与降冰片基骨架直接连接的氧原子的存在对于引发螯合效应至关重要，因为乙酰氧基甲基 (-CH2OAc) 基团表现出正常行为并充当非螯合基团。注意到明显无害的外-Me 取代基的显着影响（逆转）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Diastereoselective Synthesis of Spirocyclic Dihydrofurans and 1-Oxaspiro[4.5]decan-6-one Derivatives from Norbornyl α-Diketones
  作者：Surendra H. Mahadevegowda、Faiz Ahmed Khan

  DOI：10.1002/ejoc.201403087

  日期：2015.2

  A diastereoselective zinc-mediated propargylation of non-enolizable norbornyl α-diketones and an efficient AgI-catalyzed cycloisomerization of the resulting α-keto homopropargyl alcohols with terminal alkynes leading to spirocyclic dihydrofurans have been reported. The dihydrofurans obtained were subjected to hydrogenation to afford spiro tetrahydrofuran derivatives in nearly quantitative yields (98-99%)

  据报道，非对映选择性锌介导的非烯醇化降冰片基 α-二酮的炔丙基化和有效的 AgI 催化的 α-酮基高炔丙基醇与末端炔烃的环异构化导致螺环二氢呋喃。获得的二氢呋喃进行氢化以几乎定量的产率(98-99％)提供螺四氢呋喃衍生物。最终，制备的 α-螺四氢呋喃降冰片基单酮用作酸介导的 Grob 型断裂反应的前体，并通过对甲苯磺酸处理转化为 1-oxaspiro[4.5]decan-6-one 衍生物。