2-(adamantan-2-yloxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1566593-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: 2-(adamantan-2-yloxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-adamentylethoxy)pinacolborane
• CAS: 1566593-68-7
• 化学式: C₁₆H₂₇BO₃
• 分子量: 278.2
• InChiKey: XNYFZGMRZYYDQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 频那醇硼烷 在 C₄₄H₅₃GeNSi 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到2-(adamantan-2-yloxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  低配位锗 (II) 和锡 (II) 氢化物配合物：羰基化合物硼氢化的高效催化剂

  摘要：

  该研究详细介绍了明确定义的低价 p 嵌段金属氢化物在有机合成中作为催化剂的首次使用。也就是说，体积庞大的双配位锗 (II) 和锡 (II) 氢化物配合物 L(†)(H)M：（M = Ge 或 Sn，L(†) = -N(Ar(†)） (SiPr(i)3), Ar(†) = C6H2{C(H)Ph2}2Pr(i)-2,6,4)，被证明是硼氢化反应的有效催化剂（HBpin，pin = pinacolato ) 的各种未活化的，有时非常庞大的羰基化合物。需要低至 0.05 mol% 的催化剂负载才能实现定量转换，在某些情况下，营业额频率超过 13 300 h(-1)。该活性可与用于此类反应的当前可用催化剂相媲美。

  DOI：

  10.1021/ja5006477

文献信息

• Catalytic regeneration of a Th–H bond from a Th–O bond through a mild and chemoselective carbonyl hydroboration
  作者：Tapas Ghatak、Konstantin Makarov、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c8cc05030a

  日期：——

  Here we present an unprecedented chemoselective hydroboration for aldehydes and ketones catalysed by actinides. The reaction features a very low catalyst loading (0.1–0.004 mol%) and quantitative product formation in less than 15 minutes, at room temperature. Thermodynamic and kinetic studies including stoichiometric and labeling studies with deuterated pinacolborane allow us to propose a plausible

  在这里，我们介绍了对act系元素催化的醛和酮进行空前的化学选择性氢硼化。在室温下，该反应具有极低的催化剂负载量（0.1–0.004 mol％），并且在不到15分钟的时间内形成了定量的产物。热力学和动力学研究，包括使用氘代频哪醇硼烷的化学计量和标记研究，使我们能够为通过羰基硼氢化的Th–H键的显着催化再生提出合理的机理。
• Electrostatic Catalyst Generated from Diazadiborinine for Carbonyl Reduction
  作者：Di Wu、Ruixing Wang、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、Hajime Hirao、Rei Kinjo

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.06.001

  日期：2017.7

  hydroboration reactions of carbonyl compounds and CO2 catalyzed by aromatic diazadiborinine. A joint experimental and computational study on the reaction mechanism suggests that adducts of diazadiborinine with carbonyl and CO2 formed at the initial stage of the reactions serve as actual catalysts. The former stabilizes the transition state by using the electrostatic interaction between the hydride of

  由于在晚19精液发现通过范德华个世纪，即使电中性原子或分子之间存在弱的吸引力，一些非共价相互作用的已得到承认。其中，氢键等静电相互作用在无数化学过程和生化生物系统中起着关键作用。通过模仿生物催化，已开发出各种具有氢键功能的有机催化剂。然而，在设计利用其他类型的非共价相互作用的催化剂方面仍然存在挑战。在这里，我们报告了羰基化合物和CO 2的无金属硼氢化反应由芳族二氮杂硼硼烷催化。关于反应机理的联合实验和计算研究表明，在反应的初始阶段形成的二氮杂硼硼烷与羰基和CO 2的加合物可作为实际的催化剂。前者通过利用硼烷的氢化物与加合物的极性，孔状结构之间的静电相互作用来稳定过渡态。
• CeO₂–nanocubes as efficient and selective catalysts for the hydroboration of carbonyl groups
  作者：Ramesh Bhawar、Kiran S. Patil、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d1nj00065a

  日期：——

  The CeO2–nanoparticle catalysed hydroboration of carbonyl compounds with HBpin (pin = OCMe2CMe2O) is reported to afford the corresponding borate esters in excellent yield. A series of aromatic and aliphatic aldehydes and ketones having synthetically important functional groups were well-tolerated under mild reaction conditions. Further, chemoselective hydroboration of aldehydes over other reducible

  据报道，CeO 2-纳米颗粒与HBpin（pin = OCMe 2 CMe 2 O）催化羰基化合物的硼氢化反应，可提供优异产率的相应硼酸酯。在温和的反应条件下，一系列具有合成上重要的官能团的芳族和脂族醛和酮具有良好的耐受性。此外，实现了醛在其他可还原的官能团如酮，腈，氢氧化物，烯烃，炔烃，酰胺，酯，硝基和卤化物上的化学选择性氢硼化。重要的是，该催化剂可循环使用多达十次，而活性略有下降。
• Metal‐Free σ‐Bond Metathesis in 1,3,2‐Diazaphospholene‐Catalyzed Hydroboration of Carbonyl Compounds
  作者：Che Chang Chong、Hajime Hirao、Rei Kinjo

  DOI：10.1002/anie.201408760

  日期：2015.1.2

  The first metal‐free catalytic hydroboration of carbonyl derivatives has been developed in which a catalytic amount of 1,3,2‐diazaphospholene effectively promotes a hydroboration reaction of aliphatic and aromatic aldehydes and ketones. The reaction mechanism involves the cleavage of both the PO bond of the alkoxyphosphine intermediate and the BH bond of pinacolborane as well as the formation of

  已开发出第一个无金属的羰基衍生物催化硼氢化反应，其中催化量的1,3,2-二氮杂磷烯有效地促进了脂族和芳族醛与酮的硼氢化反应。反应机理涉及两个P的裂解的alkoxyphosphine中间的O键与B 频哪醇的H键，以及P的形成 H和乙 O键。因此，反应通过非金属σ键复分解进行。动力学和计算研究表明，σ键复分解发生在逐步但几乎一致的方式。
• Heterocyclic Carbene‐Catalyzed Hydride Transfer in the Hydroboration of Carbonyl Compounds
  作者：Tianhao Li、Jianying Zhang、Chunming Cui

  DOI：10.1002/cjoc.201900139

  日期：2019.7

  N‐Heterocyclic carbene (NHC) enabled the highly efficient catalytic hydroboration of a wide range of ketones and aldehydes under mild conditions, and a new mechanism of catalytic hydroboration reaction which involves direct hydride transfer is proposed.

  N-杂环卡宾（NHC）在温和条件下实现了多种酮和醛的高效催化加氢硼化，并提出了一种涉及直接氢化物转移的催化加氢硼化反应的新机理。