p-aminophenyl 1-propyl disulfide | 1227258-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-aminophenyl 1-propyl disulfide
• CAS: 1227258-18-5
• 化学式: C₉H₁₃NS₂
• 分子量: 199.341
• InChiKey: FBIYOYYMECDUKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烷-1-硫醇 、 4-氨基苯硫酚 在 T406石油添加剂 、 1-氯苯并三氮唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64%的产率得到p-aminophenyl 1-propyl disulfide
  参考文献：
  名称：

  以1-氯苯并三唑为氧化剂的一锅法合成不对称二硫化物：磺酰氯中间体的拦截

  摘要：

  描述了一种高产，低温的一锅法，用于使用1-氯苯并三唑（BtCl）作为氧化剂由两种不同的硫醇合成不对称的二硫键。偶联的机制包括通过亲核苯并三唑（BtH）原位捕获亚磺酰氯中间体R 1 SCl形成R 1 SBt，从而保护R 1 SCl避免形成同型二聚体R 1 SSR 1。该方法适用于所有类型的硫醇（脂族，芳族，杂芳族），并为脂族-脂族偶联开发了一种变体。差异性的N-保护的半胱氨酸偶合，以高收率（90％）提供不对称的胱氨酸衍生物，该模型可作为含半胱氨酸的肽单分子间偶联形成肽二硫键异二聚体的模型。由于条件温和，因此注意到芳香族-芳香族二硫化物合成中的交换最少。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.02.077

文献信息

• Immobilizing Triphenylamine with Photoredox Inert Sr²⁺ Forming <scp>Sr‐MOF</scp> with Controlled Electron Migration for Photocatalytic Oxidation of Thiols to Disulfides
  作者：Ying‐Xia Wang、Fang Zheng、Dong‐Xia Song、Bao‐Yue Niu、Lu‐Qian Deng、Xian‐Ming Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202300677

  日期：2024.5.15

  The photocatalytic oxidative coupling of thiols is one of the most popular methods to synthesize the disulfides. Triphenylamine and its derivatives (TPAs) are promising for the above reaction, but suffer from the easy polymerization and difficult separation. To overcome these obstacles while controlling the photogenerated electrons transfer directly to target substrates, herein, we constructed one TPA‐based metal‐organic framework (MOF), (Me₂NH₂)[Sr(TCBPA)]·DMA·3H₂O (1), by direct self‐assembly of tris(4′‐carboxybiphenyl)amine (H₃TCBPA) and photoredox inert strontium ion (Sr²⁺). DFT calculations revealed that the valence band maximum (VBM) and the conduction band minimum (CBM) are mainly located on TCBPA^3–, successfully inhibiting the undesirable electron migration to metal nodes. Experimental results indicated that 1 displays superior performance than homogeneous H₃TCBPA, which may result from the abundant π···π and C—H···π interactions between the well‐arranged TCBPA^3– and the build‐in electric field between the anionic framework and the Me₂NH₂⁺. This work highlights that immobilizing TPAs into MOFs is one promising approach to designing heterogeneous photocatalysts for the synthesis of disulfides by oxidative coupling of thiols.

  综合摘要 硫醇的光催化氧化偶联是合成二硫化物最常用的方法之一。三苯胺及其衍生物（TPAs）有望用于上述反应，但存在易聚合和难分离的问题。为了克服这些障碍，同时控制光生电子直接转移到目标底物，我们在本文中通过三(4′-羧基联苯)胺（H3TCBPA）和光氧化惰性锶离子（Sr2+）的直接自组装，构建了一种基于 TPA 的金属有机框架（MOF）--(Me2NH2)[Sr(TCBPA)]-DMA-3H2O (1)。DFT 计算表明，价带最大值（VBM）和导带最小值（CBM）主要位于 TCBPA3-，从而成功抑制了电子向金属节点的不良迁移。实验结果表明，1 的性能优于均相 H3TCBPA，这可能是由于排列良好的 TCBPA3- 之间存在丰富的 π---π 和 C-H---π 相互作用，以及阴离子框架与 Me2NH2+ 之间存在内建电场。这项工作突出表明，将 TPA 固定到 MOFs 中是设计异质光催化剂的一种可行方法，可通过硫醇的氧化偶联合成二硫化物。