tricarbonyl[(4,5,6,7-η)-2-methylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one]iron | 163579-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: tricarbonyl[(4,5,6,7-η)-2-methylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one]iron
• 英文别名: tricarbonyl(4,5,6,7-η-2-methylcyclohepta-2,4,6-trienone)iron；tricarbonyl[(4,5,6,7-η)-2-methyltropone]iron；tricarbonyl(η4-2-methyltropone)iron；2-methyltropone Fe(CO)3；2-methyltroponeiron tricarbonyl；carbon monoxide;iron;2-methylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 163579-84-8；54931-32-7；163491-91-6；163579-83-7；130853-98-4；695165-48-1
• 化学式: C₁₁H₈FeO₄
• 分子量: 260.029
• InChiKey: JMUVFYAXUMHAMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl[(4,5,6,7-η)-2-methylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one]iron 在 硫酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到tricarbonyl(2-methyl-6-hydroxy-2,4-cycloheptadien-1-one)iron
  参考文献：
  名称：

  三羰基（2,4-环庚二烯-1,6-二酮）铁和三羰基（2,4-环辛二烯-1,6-二酮）铁的合成

  摘要：

  源自三羰基（托酮）铁的三羰基（6-羟基-2,4-环庚二烯-1-酮）铁易于氧化，得到三羰基（2,4-环庚二烯-1,6-二酮）铁。该程序也扩展到三羰基（2-取代的托酮）铁和外（双环[5.1.O] octa-3,5-二烯-2-酮）三羰基铁，得到三羰基（2-取代的2,4-环庚二烯-1） ，6-二酮）铁和三羰基（2,4-环辛二烯-1,6-二酮）铁。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80359-j
• 作为产物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 2-methyltropone 以 苯 为溶剂， 以84%的产率得到tricarbonyl[(4,5,6,7-η)-2-methylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one]iron
  参考文献：
  名称：

  与有机铁试剂的环戊烷化反应。功能化水蕈烯的简易构建

  摘要：

  通过用三甲基甲硅烷基或二正丁基硼三氟甲磺酸酯处理，将三羰基肌钙铁酮、2-甲基肌钙铁酮三羰基和 4-甲基肌钙铁酮三羰基转化为流动的三羰基肌钙铁酮盐。这些戊二烯基阳离子与 (η 1 -烯丙基)-、(η 1 -炔丙基)- 和 (η 1 -烯丙基) Fp 络合物 [Fp=C 5 H 5 Fe(CO) 2 ] 反应生成酮氢芴环加合物，在每个反应，来自单个互变异构的 tropyllium 阳离子。两个这样的环加合物与二甲基铜酸锂的进一步反应得到三环酮，其序列描述为最初形成阴离子酰基配合物，然后迁移插入和分子内醛醇缩合

  DOI：

  10.1021/ja00173a020

文献信息

• THE SYNTHESES OF IRON CARBONYL COMPLEXES OF 2-SUBSTITUTED TROPONES
  作者：Noboru Morita、Toyonobu Asao、Akio Tajiri、Hideo Sotokawa、Masahiro Hatano

  DOI：10.1246/cl.1985.1879

  日期：1985.12.5

  2-Substituted tropones reacted with Fe2(CO)9 or with Fe(CO)5 under irradiation to give iron tricarbonyl complexes coordinated at unsubstituted diene moiety. 2-Bromotropone afforded another iron tricarbonyl complex coordinated at substituted diene as a minor product. 2-Methyl-, 2-phenyl-, and 2-tosyloxytropones yielded di-π-allyl type diiron hexacarbonyl complexes. Furthermore, 2-dialkylaminotropones

  2-取代的托酮在辐照下与 Fe2(CO)9 或 Fe(CO)5 反应，得到在未取代的二烯部分配位的三羰基铁配合物。2-Bromotropone 提供另一种在取代二烯上配位的三羰基铁络合物作为次要产物。2-甲基-、2-苯基-和2-甲苯磺酰氧托酮产生二-π-烯丙基型二铁六羰基配合物。此外，2-二烷基氨基托酮产生六羰基二铁络合物作为主要产物，其中包含一种新的烯胺型络合物。
• Addition of organolithium compounds to tricarbonyl(tropone)iron complexes: experimental and structural studies
  作者：Yoann Coquerel、Jean-Pierre Deprés、Andrew E Greene、Christian Philouze

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01725-4

  日期：2002.10

  The regioselectivity (1,2 vs. 1,4) in the nucleophilic addition of organolithium reagents to tropone(tricarbonyl)iron complexes has been studied and found to be correlated with the relative hardness of the nucleophile (HSAB principle). X-ray structures of several 1,2 and 1,4 adducts are reported.

  已经研究了有机锂试剂亲核加到托酮（三羰基）铁配合物中的区域选择性（1.2对1.4），并发现与亲核体的相对硬度有关（HSAB原理）。报告了几种1,2和1,4加合物的X射线结构。
• Thermodynamic and kinetic parameters associated with the fluxional behavior of 2-methyl- and 2,6-dimethyltroponeiron tricarbonyl complexes
  作者：Ambroz Almássy、Branislav Horváth、Andrej Boháč、Marta Sališová、Gabriela Addová、Myron Rosenblum

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.11.039

  日期：2004.4

  for regioisomerisation of 2-methyl- and 2,6-dimethyl-derivatives of tricarbonyl[η4-tropone]iron complexes have been studied by 1H NMR spectrometry over a range of 40 °C. Regioisomerisation of these complexes proceeds by an intramolecular first-order process and results in the almost complete conversion of the less stable complexes (4, 8) to more stable regioisomers (1, 5). The activation energies and

  为三羰基的2-甲基-和2,6-二甲基衍生物的regioisomerisation的动力学和热力学参数[η 4 -tropone]铁络合物进行了研究，由1个1 H NMR光谱在一定范围的40℃。这些复合物通过分子内的一阶过程进行和结果在较稳定的复合物（的几乎完全转化的Regioisomerisation 4，  8），以更稳定的区域异构体（1，  5）。发现转化（4  →  1）和（8  →  5）的活化能和半衰期为ΔG ＃ = 92 kJ mol -1; τ1 /2＝ 12.8h，ΔG ＃＝ 107kJ mol -1。分别在23°C时τ1 /2 = 26.8 h。配合物1与（1R，2S，5R）-薄荷醇在硫酸溶液中反应，然后用碳酸钠中和，得到非对映体三羰基[（2,3,4,5-η）-（1R '，2S ）的可分离混合物′，5R ′）-6-薄荷基氧基-2-甲基对苯二酮]铁配合物，9和10。相应的二甲基化络合物5在这些条件下不能反应。
• Fluxional behavior of methyl-substituted tricarbonyl(tropone)iron complexes and their different reactivity
  作者：Ambroz Almássy、Zuzana Benková、Branislav Horváth、Andrej Boháč

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.07.014

  日期：2008.10

  haptotropic rearrangement is discussed. Significant differences in the reactivity of C-protonized methyl- and dimethyl-substituted tricarbonyl(tropone)iron complexes 4–6 in nucleophilic additions and corresponding O-trimethylsilylated complexes 7–9 in [3+2] cycloadditions are explained in terms of electronic and steric effects of the methyl group(s). Various hydroazulenone cycloadducts of tricarbonyl(η4-2

  研究了由2-羰基酮（1a，b），3-甲基苯酮（2a，b）和2,6-二甲基苯酮（3a，b）的三羰基铁配合物的区域异构混合物的组成，并与从头算的结果进行了比较。利用密度泛函理论对结构，边界轨道和总体分析进行了评估。使用动态1 H NMR技术确定区域异构化的热力学和动力学参数。讨论了甲基取代对触觉重排导致的区域异构体平衡比的影响。C反应性的显着差异-protonized甲基-和二甲基取代的三羰基（环庚三烯酮）铁配合物4 - 6在亲核加成和对应ö -trimethylsilylated络合物7 - 9 [3 + 2]环加成以的甲基基团的电子和空间效应来解释（ s）。三羰基的各种hydroazulenone cycloadducts（η 4 -2,6- dimethyltropone）铁3A，3B已经制备通过立体选择性[3 + 2]环加成与试剂Fp的12 - 14和表征。批准了以前提出的[3 + 2]环加成机理。
• Optically Active Organometallic Complexes of Heptafulvalene and 1,2-Homoheptafulvalene
  作者：Noboru Morita、Shunji Ito、Toyonobu Asao、Hideo Sotokawa、Masahiro Hatano、Akio Tajiri

  DOI：10.1246/cl.1990.1639

  日期：1990.9

  Racemic and/or optically active 7-methyltropone-Fe(CO)3, tropone-Cr(CO)3, and endo- and exo-homotropone-Fe(CO)3 reacted with 8-oxoheptafulvene to afford the corresponding racemic and/or optically active heptafulvalene metal complexes, respectively. Endo- and exo-homoheptafulvalene-Fe(CO)3 reacted with TCNE to give [2+4]π and [2+8]π cycloadducts, respectively.

  外消旋和/或旋光性 7-甲基托酮-Fe(CO)3、托酮-Cr(CO)3 和内-和外-同托酮-Fe(CO)3 与 8-氧代七富烯反应得到相应的外消旋和/或分别具有光学活性的七富瓦烯金属配合物。内-和-外-高七富瓦烯-Fe(CO)3 与TCNE 反应，分别得到[2+4]π 和[2+8]π 环加合物。