2,2'-(cyclohexane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1512864-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(cyclohexane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1512864-27-5
• 化学式: C₁₈H₃₄B₂O₄
• 分子量: 336.088
• InChiKey: LMPZCBFTIWUHPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(cyclohexane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 、 1-苯基-2-丙烯基-1-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 邻苯二酚 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以74%的产率得到1-phenyl-3-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-硼烷基自由基的生成及其与烯酮的共轭加成：宝石-二硼烷基烷烃的无过渡金属烷基化

  摘要：

  已经开发出了一种无过渡金属的方法，用于宝石二硼烷基烷烃与α，β-不饱和酮的烷基化。结果表明，在邻苯二酚和氧化剂的帮助下，宝石-二硼烷基烷烃可有效生成α-硼烷基。通过这种过程形成的α-硼烷基可以与α，β-不饱和酮进行共轭加成反应。这种转化是合成γ-硼烷基酮的直接方法。

  DOI：

  10.1002/chem.202004581
• 作为产物：
  描述：

  环己酮对甲苯磺酰腙 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,2'-(cyclohexane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  通过“三氟化”对二硼烷基烷烃进行立体选择性去对称化

  摘要：

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201901267

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of <i>gem</i>-Bis(boronates) with Aryl Halides: An Alternative To Access Quaternary α-Aryl Aldehydes
  作者：Purui Zheng、Yujie Zhai、Xiaoming Zhao、Tao XU

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03560

  日期：2019.1.18

  The compounds with a quaternary α-aryl aldehyde skeleton are important units in organic chemistry. Previously, the aryl group and carbonyl group are introduced in a stepwise manner. Herein, a novel route is developed to construct the quaternary α-aryl aldehydes with gem-bis(boronates) as precursors, in which the two groups are installed simultaneously. The gem-bis(boronates) are readily available from

  具有季α-芳基醛骨架的化合物是有机化学中的重要单元。先前，以逐步的方式引入芳基和羰基。在本文中，开发了一种新的途径来构建以宝石-双（硼酸酯）为前体的季α-芳基醛，其中两个基团同时安装。的宝石-双（硼酸酯）可容易地从酮; 结果，这种方法为生产具有广泛范围和合成方便性的季α-芳基醛提供了更通用的策略。
• Dual Functionalization of α‐Monoboryl Carbanions through Deoxygenative Enolization with Carboxylic Acids
  作者：Wei Sun、Lu Wang、Chungu Xia、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201801679

  日期：2018.5.4

  1‐diborylalkanes through deoxygenative enolization with carboxylic acids was developed. 1,1‐Diborylalkanes were activated by MeLi to generate α‐monoboryl carbanions. In situ IR spectroscopy indicated an interaction between carboxylic acid and 1,1‐diborylalkane before addition of the activation reagent. Release of the active α‐monoboryl carbanion from the masked form was necessary for its reaction with carboxylate

  通过与羧酸的脱氧烯醇化反应，开发了1,1-二硼烷基烷烃的双官能团。MeLi激活1,1-二硼烷基烷烃生成α-单硼烷基碳负离子。原位红外光谱表明，在添加活化剂之前，羧酸和1,1-二硼烷基烷烃之间存在相互作用。从掩蔽形式释放活性α-单硼烷基碳负离子是其与羧酸盐反应以提供烯醇盐类所必需的。用各种亲电试剂对烯醇盐物种进行亲电捕获，实现了1,1-二硼烷基烷烃的双重功能化，从而提供了多种α-单，二和三取代的酮。
• 一种有机酮类化合物的制备方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院

  公开号：CN108373398B

  公开（公告）日：2021-05-14

  本发明涉及一种有机酮类化合物的制备方法：其包括如下步骤：步骤一：在氮气氛围中，向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物；步骤二：向步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂，反应后，恢复到室温；步骤三：将步骤二所得混合物进行加热反应；步骤四：向步骤三所得混合物中加入亲电试剂，继续反应得到酮类化合物；其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0‑2.0)。本发明以简单、经济、易得的原料为底物，仅需要加入烷基锂作为活化试剂，不需要任何催化剂，一步构筑以往方法难以高效实现的酮类化合物化合物，这类化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景。
• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Site‐Fixed Hydroboration of Terminal and Internal Alkenes using BX ₃ / ^<i>i</i> Pr ₂ NEt**
  作者：Sida Li、Chenyang Hu、Xin Cui、Jiong Zhang、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202111978

  日期：2021.12.6

  A novel and general method for the hydroboration of alkenes, including aryl alkenes, 1,1-disubstituted alkenes, aliphatic alkenes, and bio-derived alkenes, using BX3 as the boration reagent in the presence of iPr2NEt is reported. The reaction was also applied to the synthesis of linear and branched 1,n-diborylalkanes. The reaction is thought to proceed by a frustrated Lewis pair type single-electron-transfer

  报道了一种在i Pr 2 NEt存在下使用 BX 3作为硼酸化试剂对烯烃（包括芳基烯烃、1,1-二取代烯烃、脂肪族烯烃和生物衍生烯烃）进行硼氢化的新型通用方法。该反应还用于合成直链和支链 1, n-二硼基烷烃。该反应被认为是通过受挫的路易斯对型单电子转移机制进行的。