Sodium;(4-chlorophenyl)-oxidodiazene | 77887-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Sodium;(4-chlorophenyl)-oxidodiazene
• CAS: 77887-33-3
• 化学式: C₆H₄ClN₂O*Na
• 分子量: 178.553
• InChiKey: SULXOSNHHNBZQJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.07
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Sodium;(4-chlorophenyl)-oxidodiazene 在 lithium hydroxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,5-bis(4-chlorophenyl)-1-methylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  通过芳基重氮化合物对苯胺和吡咯进行自由基酰化

  摘要：

  苯胺和吡咯的自由基芳基化反应可以在无过渡金属和无催化剂的条件下，通过在强碱性水溶液中使用重氮芳基酯来实现。芳基重氮酸酯用作受保护的重氮离子，其不与富电子芳族底物偶氮偶合，但在略微升高的温度下仍可用作芳基自由基源。基于改进的水溶液中重氮芳基酯的制备，以良好的总收率和高的区域选择性进行了苯胺和吡咯的均质芳族取代。此外，DFT计算提供了更多的机械见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201701429
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 Sodium;(4-chlorophenyl)-oxidodiazene
  参考文献：
  名称：

  通过芳基重氮化合物对苯胺和吡咯进行自由基酰化

  摘要：

  苯胺和吡咯的自由基芳基化反应可以在无过渡金属和无催化剂的条件下，通过在强碱性水溶液中使用重氮芳基酯来实现。芳基重氮酸酯用作受保护的重氮离子，其不与富电子芳族底物偶氮偶合，但在略微升高的温度下仍可用作芳基自由基源。基于改进的水溶液中重氮芳基酯的制备，以良好的总收率和高的区域选择性进行了苯胺和吡咯的均质芳族取代。此外，DFT计算提供了更多的机械见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201701429

文献信息

• The Gomberg-Bachmann Reaction for the Arylation of Anilines with Aryl Diazotates
  作者：Gerald Pratsch、Tina Wallaschkowski、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1002/chem.201200430

  日期：2012.9.10

  Simply aqueous sodium hydroxide is sufficient to exclude ionic side reactions and to prepare 2‐aminobiphenyls from aryl diazotates and anilines through a new variant of the Gomberg–Bachmann reaction (see scheme). The metal‐free reaction under basic conditions allows to exploit the highly radical‐stabilizing effect of the aniline's free amino function for the first time, which leads to a so far unreached

  仅用氢氧化钠水溶液就足以排除离子副反应，并通过Gomberg-Bachmann反应的新变体从芳基重氮酸酯和苯胺制备2-氨基联苯（参见方案）。在碱性条件下的无金属反应允许首次利用苯胺的游离氨基官能团的高度自由基稳定作用，从而导致迄今未达到的区域选择性。
• Dediazoniation of Arenediazonium Ions in Homogeneous Solutions. Part XVI. Kinetics and mechanisms of dediazoniation ofp-chlorobenzenediazonium tetrafluoroborate in weakly alkaline aqueous solutions under nitrogen gas
  作者：Wolfgang Schwarz、Heinrich Zollinger

  DOI：10.1002/hlca.19810640216

  日期：1981.3.18

  The kinetics of reactions of p-chlorobenzenediazonium ions in aqueous buffer solutions (pH 9.0–10.6) under N2 (< 5 ppb of O2) have been measured between 20 and 50°C. The formation of trans-diazotate is first-order with respect to the concentration of hydroxyl ions and to the equilibrium concentration of diazonium ions, if the diazonium ion⇄cis-diazotate equilibrium is considered as a fast prior equilibrium

  在20至50°C的温度下，已测定了N 2（<5 ppb的O 2）下缓冲水溶液（pH 9.0-10.6）中对氯苯重氮离子的反应动力学。形成反式-diazotate是一阶相对于氢氧根离子的浓度和离子重氮的平衡浓度，如果重氮ion⇄顺-diazotate平衡被认为是一个快之前平衡。这表明，与以前的所有对硝基苯重氮离子和携带具有-M效应的类似取代基的苯重氮离子的研究相反，对氯苯重氮离子从顺式-以重氮氢氧化物而不是重氮酸盐为反式构型。反式重氮酸盐的形成被碳酸盐催化并被碳酸氢根离子抑制。这些催化作用的机制进行了讨论，并且将溶剂同位素效应ķ ħ 2 ö / ķ d 2 ö通过测定11 H-NMR。技术报道。可以将重氮化的动力学分析为两个反应的混合物：一个相对较快的第一反应，占总反应量约5％的反应A和一个第二反应F。重氮离子 反应A在氢氧根离子中也是一阶的。有迹象表明反应A对应于重氮离子的水解，最终生成胺
• AgNO₃ as Nitrogen Source for Cu-Catalyzed Cyclization of Oximes with Isocyanates: A Facile Route to <i>N</i>-2-Aryl-1,2,3-triazoles
  作者：Jingwen Liang、Yingqi Rao、Weidong Zhu、Tingting Wen、Junjie Huang、Zhichao Chen、Lu Chen、Yibiao Li、Xiuwen Chen、Zhongzhi Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02323

  日期：2021.9.17

  A versatile copper-catalyzed [3 + 1 + 1] annulation of oximes and isocyanates with AgNO3 is described. In this conversion, AgNO3 and isocyanates instead of conventional azide or diazonium reagents were used as the nitrogen source. This three-component transformation was achieved by cleaving N–O/C–H/C–N bonds and building C═N/N–N bonds, which provides a strategy to prepare N-2-aryl-1,2,3-triazoles with

  描述了一种多功能的铜催化 [3 + 1 + 1] 肟和异氰酸酯与 AgNO 3的环化。在该转化中，AgNO 3和异氰酸酯代替传统的叠氮化物或重氮试剂被用作氮源。这种三组分转化是通过裂解 N-O/C-H/C-N 键和构建 C=N/N-N 键来实现的，这为制备N -2-芳基-1,2,3-提供了一种策略三唑类具有良好的底物和功能相容性。
• Radical Arylation of Anilines and Pyrroles via Aryldiazotates
  作者：Josefa Hofmann、Eva Gans、Timothy Clark、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1002/chem.201701429

  日期：2017.7.18

  The radical arylation of anilines and pyrroles can be achieved under transition-metal- and catalyst-free conditions by using aryldiazotates in strongly alkaline aqueous solutions. The aryldiazotates act as protected diazonium ions, which do not undergo azo coupling with electron-rich aromatic substrates, but can still serve as an aryl radical source at slightly elevated temperatures. Based on an improved

  苯胺和吡咯的自由基芳基化反应可以在无过渡金属和无催化剂的条件下，通过在强碱性水溶液中使用重氮芳基酯来实现。芳基重氮酸酯用作受保护的重氮离子，其不与富电子芳族底物偶氮偶合，但在略微升高的温度下仍可用作芳基自由基源。基于改进的水溶液中重氮芳基酯的制备，以良好的总收率和高的区域选择性进行了苯胺和吡咯的均质芳族取代。此外，DFT计算提供了更多的机械见解。