(4S,6S)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane | 217816-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: (4S,6S)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane
• CAS: 217816-86-9
• 化学式: C₅H₁₀ClO₂P
• 分子量: 168.56
• InChiKey: FPHUFSFPBKOFBP-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 、 (4S,6S)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2'-bis[(4S,6S)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-yloxy]-S-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  使用含阻转异构体骨架和手性1,3,2-二氧杂膦烷基部分的二亚磷酸酯的铑和铂配合物，对苯乙烯进行不对称加氢甲酰化

  摘要：

  2,2'-双[4,6-二甲基-1,3,2-二氧杂磷酰氨基-2-基氧基] -1,1'-联萘基，R -bis （4 R，6 R）-1和S的非对映异构体合成了-bis（4 R，6 R）-2。已经确定了S -bis（4 S，6 S）-1及其对映异构体对的铂配合物[PtCl 2（1）]（3）的固态结构。3的结构显示出稍微扭曲的正方形平面几何形状。萘环在3中定义的二面角比游离配体（103.0°（2））小（77.6°（2））。在铂和铑催化的苯乙烯的不对称加氢甲酰化反应中，发现桥键的轴向手性对于产物构型是决定性的，并具有末端基团的协同作用。用配体（S -bis（4 R，6 R）-2）的匹配构象的铂体系获得最大的对映选择性（39％ee）和对支链醛的显着高区域选择性（84％）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00195-3
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-(+)-戊二醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到(4S,6S)-4,6-dimethyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  使用含有手性螯合骨架和手性1,3,2-二氧杂膦烷基部分的二亚磷酸酯的铑和铂配合物，苯乙烯不对称加氢甲酰化

  摘要：

  为了研究手性在Rh和Pt催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化反应中的协同作用，合成并测试了包含六个立体异构中心的几种手性二亚磷酸酯配体。通过2,4-戊二醇对映异构体与（4 R，6 R）-4,6-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧杂磷杂环丁烷的反应或（1 S，3 S）-1，3-二苯基-1，3-丙二醇与4，6-二甲基-2-氯-1，3，2-二氧杂膦烷基对映体。因此，在螯合主链和配体的末端基团中手性均变化。在Pt催化的加氢甲酰化的情况下，当构象与40％ee最大对映体选择性匹配时，发现桥中的立体构象元素具有决定性的产物构型，并且具有末端基团的协同作用。还报道了这些配体的一些配位化学和晶体结构测定。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00318-8

文献信息

• Monodentate phosphites with carbohydrate substituents and their application in rhodium catalysed asymmetric hydrosilylation reactions
  作者：Andrés Suárez、Antonio Pizzano、Inmaculada Fernández、Noureddine Khiar

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00082-9

  日期：2001.3

  Several monodentate phosphites derived from D-glucofuranose were prepared and examined as ligands in the rhodium catalysed enantioselective hydrosilylation of acetophenone. A substantial Variation in the e.e. values, from racemic to 58% e.e., was seen depending on the nature of the phosphite ligand used and the ligand to metal ratio. The reactivity of the selected phosphite P(DAG)(3) towards [Rh(mu -Cl)(COD)](2) and [Rh(mu -Cl)(C2H4)(2)](2) (DAG=(1:2;5:6)-di(O-isopropylidene)-D-glucofuranosyl) allowed the synthesis of monosubstitued Rh(Cl)(COD)P(dag), and [Rh(mu -Cl)(C2H4)P(dag)(3)](2) complexes, and the disubstituted Rh(Cl)(P(dag)(3))(2) and Rh(Cl)(C2H4)(P(dag)(3))(2) complexes. This study indicated that the disubstituted compounds offer better enantioselectivities than the monosubstituted ones. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.