2-methyl-1-(4-methylbenzyl)-4,4-diphenylpyrrolidine | 1370583-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-(4-methylbenzyl)-4,4-diphenylpyrrolidine
• 英文别名: 1-(4-methylbenzyl)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine；2-Methyl-1-[(4-methylphenyl)methyl]-4,4-diphenylpyrrolidine
• CAS: 1370583-87-1
• 化学式: C₂₅H₂₇N
• 分子量: 341.496
• InChiKey: ACMKCHFIACMHBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methylbenzyl)-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine 在 C₂₉H₅₀N₄Si₂Zn 、 N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-methyl-1-(4-methylbenzyl)-4,4-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  庞大的胍基酸钙和锌络合物作为分子内加氢胺化的催化剂

  摘要：

  混合胍基-酰胺基负载的钙，LCaN（SiMe 3）2 ∙2THF（1）[L = {ArNC（N i Pr 2）NAr}（Ar = 2,6-Me 2 -C 6 H 3）]锌，LZnN（SiMe 3）2（2）和L 1 ZnN（SiMe 3）2（3）[L 1  = {Ar'NC（N i Pr 2）NAr'}（Ar'= 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）]已通过盐复分解法合成。LH或L 1 H与两当量的THF中的KN（SiMe 3）2和当用CaI 2或ZnCl 2处理时所得的反应混合物之间的反应导致形成杂配钙或锌络合物。所有三种化合物（13通过多核）进行了表征（1个H，13 C，29Si）磁共振波谱，元素分析和单晶X射线衍射方法。固态结构证实所有都是单体物种。此外，我们显示了这些配合物在氨基烯烃分子内加氢胺化方面的催化应用。有趣的是，在没有任何其他活化剂（助催化剂）的情况下，化合物1表现出

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.02.005

文献信息

• On the Superior Activity of In(I) versus In(III) Cations Toward <i>ortho-C-</i>Alkylation of Anilines and Intramolecular Hydroamination of Alkenes
  作者：Zhilong Li、Shengwen Yang、Guillaume Thiery、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01585

  日期：2020.10.16

  ortho-C-alkylation of unprotected anilines with a variety of styrenes and alkenes using a univalent cationic indium(I) catalyst is reported. Mechanistic studies revealed that the reaction likely proceeds via a tandem hydroamination/Hofmann–Martius rearrangement. The high compatibility between the cationic indium(I) complex and primary anilines led us to develop an In(I)+-catalyzed hydroamination of alkenes

  一种有效的邻- Ç与各种使用一价阳离子铟苯乙烯和烯烃的未受保护的苯胺的烷基化报告（I）的催化剂。机理研究表明，该反应可能是通过串联加氢胺化/霍夫曼-马修斯重排而进行的。阳离子铟（I）配合物与伯苯胺之间的高度相容性使我们开发了使用未保护的伯和仲烯基胺进行In（I）+催化的烯烃加氢胺化反应。计算支持裸In（I）+离子的催化活性，并具有形成C–N键的外球机理和潜在的内球原金属化。
• Ligand acceleration in ZnI2-catalyzed intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins
  作者：Gong-Qing Liu、Wei Li、Yu-Mei Wang、Zhen-Ying Ding、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.033

  日期：2012.8

  studied. Preliminary results indicated that both steric and electronic factors are crucial for this Lewis acid-promoted reaction. ZnI2 gave the most promising results and the reactivity could be further increased upon addition of a suitable ligand. Up to 95% isolated yields were obtained when the reactions were carried out in 1,4-dioxane in the presence of 10 mol % of ZnI2 and 8-hydroxyquinoline.

  研究了卤化锌促进的4-戊烯-1-胺化合物的加氢胺化反应。初步结果表明，空间因素和电子因素均对该路易斯酸促进的反应至关重要。ZnI 2给出了最有希望的结果，并且通过添加合适的配体可以进一步提高反应性。当在10 mol％的ZnI 2和8-羟基喹啉存在下于1,4-二恶烷中进行反应时，获得高达95％的分离产率。
• The effect of hydrogen bond on Brønsted acid-catalyzed intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins
  作者：Ting-Ting Li、Gong-Qing Liu、Yu-Mei Wang、Bin Cui、Hui Sun、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.003

  日期：2015.9

  and amino proton. This interaction also increased the nucleophilicity of the amino group. Thus, in the presence of 20 mol % of 2-(trifluoromethanesulfonamido)benzoic acid, intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins gave the corresponding products in up to 95% isolated yields.

  通过在邻位引入氢键供体基团可以提高苯甲酸的催化活性。初步的DFT计算表明，C C双键的激活是通过羧基和氢键供体的作用实现的。通过羧基氧和氨基质子之间的相互作用将氨基带到活化的C C键上。这种相互作用还增加了氨基的亲核性。因此，在20mol％的2-（三氟甲磺酰胺基）苯甲酸的存在下，未官能化的烯烃的分子内加氢胺化以高达95％的分离产率得到了相应的产物。
• Trifluoroacetic acid-promoted intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins bearing electron-rich amino groups
  作者：Gong-Qing Liu、Bin Cui、Hui Sun、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.061

  日期：2014.9

  Trifluoroacetic acid was found to be effective in intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins bearing electron-rich amino groups, and the corresponding N-heterocycles were obtained in good isolated yields. The scope of the substrates was investigated, and a possible reaction mechanism was proposed. Substituents on CC double bonds and amino groups of the substrates showed drastic effects

  发现三氟乙酸可有效地对带有富电子氨基的未官能化烯烃进行分子内加氢胺化反应，并以良好的分离产率获得了相应的N-杂环。研究了底物的范围，并提出了可能的反应机理。C C双键上的取代基和底物的氨基显示出对反应过程的剧烈影响。
• Cooperative effect in organocatalytic intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins
  作者：Yu-Mei Wang、Ting-Ting Li、Gong-Qing Liu、Li Zhang、Lili Duan、Lin Li、Yue-Ming Li

  DOI：10.1039/c3ra47060a

  日期：——

  The cooperative effect in organocatalytic hydroamination of unfunctionalized olefins was reported. In the presence of 3-hydroxy-2-naphthoic acid, N-benzyl 4-penten-1-amines and 5-hexen-1-amines produced the intramolecular cyclization products in good isolated yields.

  报道了未官能化烯烃在有机催化加氢胺化中的协同作用。在3-羟基-2-萘甲酸的存在下，N-苄基4-戊烯-1-胺和5-己烯-1-胺以良好的分离产率产生了分子内环化产物。