N⁶-benzyloxy-9-ethyladenine | 50611-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: N⁶-benzyloxy-9-ethyladenine
• 英文别名: 6-[(Benzyloxy)amino]-9-ethyl-9H-purine；9-ethyl-N-phenylmethoxypurin-6-amine
• CAS: 50611-62-6
• 化学式: C₁₄H₁₅N₅O
• 分子量: 269.306
• InChiKey: DOENIJBJSYQCIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  187.5-189.0 °C
• 沸点：
  507.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  64.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N⁶-benzyloxy-9-ethyladenine 在 Raney Ni W-2 N,N-二甲基乙酰胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、98.06 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 9-Ethyl-7-methyladeninium Iodide
  参考文献：
  名称：

  Purines. XXXVIII. A general synthesis of 7,9-dialkyladeninium salts from 9-alkyladenines by regioselective alkylation: Utilization of an N6-alkyoxy group as a control synthon.

  摘要：

  本文详细介绍了从 N6-烷氧基-9-烷基腺嘌呤（类型 5 或 11-13）合成 7，9-二烷基腺嘌呤盐（16-18）的一般合成路线，这些腺嘌呤可通过 N(1)-氧化、O-烷基化和 Dimroth 重排三个步骤从 9-烷基腺嘌呤中轻易获得。在 AcNMe2 中用 MeI、EtI 和 PhCH2Br 对 N6-甲氧基-9-甲基腺嘌呤（5）和 9-烷基-N6-苄氧基-腺嘌呤（11-13）进行烷基化反应，可得到相应的 7-烷基化衍生物（15 和 19-21）以及少量 N6-烷基化异构体（6、8 和 9）。用氢气和 Raney Ni 催化前一种化合物的氢解，可得到 7、9-二烷基钆盐（16-18）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.652
• 作为产物：
  描述：

  1-Benzyloxy-9-ethyl-1,9-dihydro-purin-6-ylideneamine; compound with perchloric acid 以69%的产率得到N⁶-benzyloxy-9-ethyladenine
  参考文献：
  名称：

  Purines. XXXVIII. A general synthesis of 7,9-dialkyladeninium salts from 9-alkyladenines by regioselective alkylation: Utilization of an N6-alkyoxy group as a control synthon.

  摘要：

  本文详细介绍了从 N6-烷氧基-9-烷基腺嘌呤（类型 5 或 11-13）合成 7，9-二烷基腺嘌呤盐（16-18）的一般合成路线，这些腺嘌呤可通过 N(1)-氧化、O-烷基化和 Dimroth 重排三个步骤从 9-烷基腺嘌呤中轻易获得。在 AcNMe2 中用 MeI、EtI 和 PhCH2Br 对 N6-甲氧基-9-甲基腺嘌呤（5）和 9-烷基-N6-苄氧基-腺嘌呤（11-13）进行烷基化反应，可得到相应的 7-烷基化衍生物（15 和 19-21）以及少量 N6-烷基化异构体（6、8 和 9）。用氢气和 Raney Ni 催化前一种化合物的氢解，可得到 7、9-二烷基钆盐（16-18）。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.652

文献信息

• Purines. LXXV. Dimroth Rearrangement, Hydrolytic Deamination, and Pyrimidine-Ring Breakdown of 7-Alkylated 1-Alkoxyadenines: N(1)-C(2) versus N(1)-C(6) Bond Fission.
  作者：Taisuke ITAYA、Nobuaki ITO、Tae KANAI、Tozo FUJII

  DOI：10.1248/cpb.45.832

  日期：——

  On treatment with boiling H2O for 5-6h, 1-alkoxy-7-alkyladenines (13) underwent hydrolytic cleavage at the N(1)-C(2) and the N(1)-C(6) bonds to produce the imidazole-5-carboxamidines (14) in 53-60% yields and the imidazole-5-carboxamides (18) in 5-7% yields, respectively. The Dimroth rearrangement of 13 to N6-alkoxy-7-alkyladenine (15) was found to proceed through 14 more slowly than that of the 9-alkyl analogues 1 at pH 7 and above, being accompanied by hydrolysis to give the deformylated product (16) and by deamination through 18 leading to 7-alkylhypoxanthine (12), 1-alkoxy-7-alkylhypoxanthine (19), and 1-alkyl-4-aminoimidazole-5-carboxamide (20). Interestingly, the N(1)-C(6) bond fission product 17a was obtained from 13a by treatment with 0.01N aqueous NaOH at 4°C for 35d, but in only 2% yield, or more efficiently (in 56% yield) by pyrolysis at 150°C for 1h. On the other hand, 13 underwent acid hydrolysis faster than 1, providing the deformylated product 16 in 85-96% yields on treatment with 1-2N aqueous HCl at room temperature for 2-5h. 4-amino-N'-methoxy-1-methyl-5-carboxamidine (16a) was alternatively obtained in 59% yield by treatment of 1-methoxy-7-methyladenine (13a) with boiling 2N aqueous NaOH for 10min. Efficient preparations of the rearranged products 15 (80-86%) were accomplished by treating 13 with boiling 0.1N aqueous NaOH for 20-30min.

  用沸腾的 H2O 处理 5-6 小时后，1-烷氧基-7-烷基腺嘌呤 (13) 在 N(1)-C(2) 键和 N(1)-C(6) 键处发生水解裂解，生成咪唑-5-甲酰胺 (14)，收率为 53-60%，咪唑-5-甲酰胺 (18) 的收率为 5-7%。与 9-烷基类似物 1 相比，在 pH 值为 7 及以上的条件下，13 到 N6-烷氧基-7-烷基腺嘌呤（15）的 Dimroth 重排通过 14 的速度更慢，伴随着水解得到变形产物（16），以及通过 18 的脱氨得到 7-烷基次黄嘌呤（12）、1-烷氧基-7-烷基次黄嘌呤（19）和 1-烷基-4-氨基咪唑-5-甲酰胺（20）。有趣的是，用 0.01N 的 NaOH 水溶液在 4°C 下处理 35d 后，可从 13a 中得到 N(1)-C(6) 键裂变产物 17a，但收率仅为 2%；在 150°C 下热解 1 小时后，收率更高（56%）。另一方面，13 的酸水解速度比 1 快，在室温下用 1-2N HCl 水溶液处理 2-5 小时后，可得到产率为 85-96% 的变形产物 16。另外，用沸腾的 2N NaOH 水溶液处理 1-甲氧基-7-甲基腺嘌呤（13a）10 分钟，可得到 4-氨基-N'-甲氧基-1-甲基-5-甲脒 （16a），收率为 59%。用沸腾的 0.1N NaOH 水溶液处理 13 20-30 分钟，可有效制备重排产物 15（80-86%）。
• Fujii, Tozo; Saito, Tohru; Sakuma, Teruyo, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 2, p. 215 - 220
  作者：Fujii, Tozo、Saito, Tohru、Sakuma, Teruyo、Minami, Masako、Inoue, Isao

  DOI：——

  日期：——
• FUJII, TOZO;SAITO, TOHRU;SAKUMA, TERUYO;MINAMI, MASAKO;INOUE, ISAO, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 652-660
  作者：FUJII, TOZO、SAITO, TOHRU、SAKUMA, TERUYO、MINAMI, MASAKO、INOUE, ISAO

  DOI：——

  日期：——
• FUJII T.; ITAYA T.; SAITO T.; KAWANISHI M., CHEM. AND PHARM. BULL., 1978, 26, NO 6, 1929-1936
  作者：FUJII T.、 ITAYA T.、 SAITO T.、 KAWANISHI M.

  DOI：——

  日期：——