摘要:
合成了具有三个联吡啶配体的钌配合物,其中一个通过连接一个或两个异羟肟酸基团(分别为 Ru-1 和 Ru-2)进行了修饰。使用 EPR 光谱,我们发现光激发导致硝酰基自由基的形成。在具有强亲和力的自旋陷阱 DMPO(5,5'-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物)和 PBN(N-叔丁基-α-苯基硝酮)存在下,Ru-2 中的硝酰基自由基浓度显着增加对超氧自由基。我们将这种行为归因于 Ru-2 和超氧自由基之间形成了笼状复合物。本文关注钌配合物和分子氧之间形成的笼子的研究,以及修饰的联吡啶配体上连接的官能团对笼子形成的影响。Ru-2和O_2之间的配合物以基态形成,可能有异羟肟酸基团参与。该复合物的平衡常数由 EPR 确定为 K_(eq) ∼ 3 M^(-1)。在 PBN 存在下,EPR 信号的温度依赖性出现率支持 Ru-2-O_2 复合物的形成。额外的证据来自对暴露于 O_2 时取代联吡啶环中特定芳香质子的