[Ag(CH2Cl2)][pftb] | 825633-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: [Ag(CH2Cl2)][pftb]
• 英文别名: Ag[Al(OtBuF)4]*dichloromethane；Silver;dichloromethane;tetrakis[[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-2-yl]oxy]alumanuide
• CAS: 825633-60-1
• 化学式: Ag*CH₂Cl₂*C₁₆AlF₃₆O₄
• 分子量: 1159.9
• InChiKey: HDMCTHVVZFGKGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.61
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  41

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbon monoxide;2-ethylsulfanyl-N-(2-ethylsulfanylethyl)ethanamine;molybdenum 、 [Ag(CH2Cl2)][pftb] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钼的双（烷基硫代乙基）胺配合物

  摘要：

  报道了具有三齿“ SNS”配体双（癸硫基乙基）胺和双（乙基硫基乙基）胺的一系列钼配合物的合成，结构和催化研究。从容易合成的起始原料以高收率合成得到了具有一系列钼氧化态{（0），（III）和（IV）}的配合物。还报道了意外的二聚钼（I）结构的形成。在可能的情况下，复合物已转化为弱配位的四（全氟叔丁氧基）铝酸盐阴离子的盐。已经用多种铝助催化剂筛选了配合物的乙烯低聚活性。

  DOI：

  10.1021/om9000346
• 作为产物：
  描述：

  二氯甲烷 、 silver tetrakis([2,2,2-trifluoro-1,1-bis(trifluoromethyl)ethyl]oxy)aluminate 反应 1.0h， 生成 [Ag(CH2Cl2)][pftb]
  参考文献：
  名称：

  扩展弱碱性配体的化学性质：由[Al {OC（CF3）3} 4]-阴离子稳定的Ag +和Cu +溶剂化物作为筛选有用的弱相互作用溶剂的模型实例

  摘要：

  弱配位阴离子（WCA）促进外来“裸”阳离子物种的形成。但是，各个合成方法的可行性可能会受到所用溶剂碱性的限制，因为后者是决定溶剂化能力的最重要因素之一。在这项工作中，我们专注于一系列由弱碱性配体（如CH 2 Cl 2，Cl 3 CCN和SO 2）组成的新型Ag（I）和Cu（I）配合物，这些配合物由全氟烷氧基铝酸盐，Al [（OR F）稳定4 ] −，R F = C（CF 3）3。讨论内容包括其合成方案，晶体结构，振动光谱和热稳定性（TGA / DSC / EGA）。我们表明，Cu-SO 2加合物相对于其他金属-SO 2配合物表现出出色的稳定性。为了扩大弱碱性配体的范围，这可能对使用WCA的化学发展有所帮助，提出了基于DFT计算的潜在候选物筛选方法。

  DOI：

  10.1039/d0dt03437a
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基氧膦 在 [Ag(CH2Cl2)][pftb] 、 (NMe₂C₆H₄)BiCl₂ 、 苯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到三乙基膦
  参考文献：
  名称：

  铋催化还原酮和氧化膦的机理研究

  摘要：

  我们提出了在存在下使用有机铋阳离子 [NMe 2 C 6 H 4 Bi (L) 3 ][Al{OC(CF 3 ) 3 } 4 ] 催化还原酮和氧化膦的机理研究的推论硅烷作为还原剂。实验和计算收敛于还原过程中的 Si−H 激活途径。

  DOI：

  10.1002/chem.202300588

文献信息

• Cyclic Phosphonium Bis(fluoroaryl)boranes – Trends in Lewis Acidities and Application in Diels–Alder Catalysis
  作者：Anna Schnurr、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejic.201101098

  日期：2012.1

  lengths than those in the corresponding adducts (C6F5)3B·Do. Both the free Lewis acid [1][Al(O(tBuF))4] and its triflate adduct (1)OTf have successfully been employed as catalysts for the [4+2] cycloaddition reaction between 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone and cyclopentadiene. Moreover, we have shown that chiral phosphonium boranes are accessible by replacement of one tBu group in [1]+ by a Me substituent

  刚性环状路易斯酸 [(C6F5)B(CH2)(C6F4)P(tBu)2]+ ([1]+), [( )B( )(C6F3H)P(tBu)2]+ ([ 2]+) 和 [(C6H5)B( )( )P(tBu)2]+ ([3]+) 的古特曼受体数分别为 AN = 87.3、85.7 和 85.7，其中有机硼烷最高。从 (1)OTf 开始，加合物 [(1)Do][OTf]（Do = OPEt3，吡啶，H2O）已被制备并充分表征。在所有三种情况下，X 射线晶体学显示 B-O/N 键长明显短于相应的加合物 ( )3B·Do。游离路易斯酸 [1][Al(O(tBuF))4] 及其三氟甲磺酸酯加合物 (1)OTf 已成功用作 2,5-二甲基-1 之间 [4+2] 环加成反应的催化剂， 4-苯醌和环戊二烯。而且，我们已经证明手性鏻硼烷可以通过用 Me 取代基替换 [1]+ 中的一个 tBu
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Complex Tricyclic Oxonium Ions, Proposed Intermediates in Natural Product Biosynthesis
  作者：Hau Sun Sam Chan、Q. Nhu N. Nguyen、Robert S. Paton、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1021/jacs.9b07438

  日期：2019.10.9

  Reactive intermediates frequently play significant roles in the biosynthesis of numerous classes of natural products although the direct observation of these biosynthetically relevant species is rare. We present here direct evidence for the existence of complex, thermally unstable, tricyclic oxonium ions that have been postulated as key reactive intermediates in the biosynthesis of numerous halogenated

  反应性中间体经常在多种天然产物的生物合成中发挥重要作用，尽管对这些生物合成相关物种的直接观察很少见。我们在此提供了复杂的、热不稳定的、三环氧鎓离子存在的直接证据，这些离子已被假定为 Laurencia 物种的众多卤化天然产物生物合成中的关键反应中间体。它们存在的证据来自于通过由密度泛函理论 (DFT) 计算支持的低温 NMR 光谱对这些氧离子的全面表征，以及在氧离子暴露于各种亲核试剂时直接生成 10 种天然产物。
• Reactions of P4 and I2 with Ag[Al(OC(CF3)3)4]: from elusive polyphosphorus cations to subvalent P3I6+ and phosphorus rich P5I2+
  作者：Ingo Krossing

  DOI：10.1039/b103957c

  日期：——

  Reactions of X2 (X = Br, I), P4 and Ag(CH2Cl2)[Al(OR)4] [R = C(CF3)3] in suitable ratios to prepare naked polyphosphorus cations were carried out and led to products which suggested the presence of these elusive cations as intermediates. At temperatures above −30 °C to rt the initially formed cations decomposed the Al(OR)4− anion giving, in two cases, the more stable fluoride bridged (RO)3Al–F–Al(OR)3− anion. When Br2 was used as the oxidising agent the proposed intermediate phosphorus cation (P5+?) reacted with the solvent CDCl3 by double insertion of a P+ unit into the C–Cl bond giving Cl2P(CDCl2)2[(RO)3Al–F–Al(OR)3], 1. When I2 was used as the oxidiser the reaction led to the marginally stable P3I6[(RO)3Al–F–Al(OR)3], 2 (X-ray). By using very mild conditions throughout (−80 °C) the primary product of the reaction of Ag(P4)2[Al(OR)4] and I2 was isolated: P5I2[Al(OR)4], 3, containing the P5I2+ cation with a hitherto unknown C2v-symmetric P5 cage as structural building block. P3I6[Al(OR)4], 4, was directly synthesised in quantitative yield starting from P2I4, PI3 and Ag(CH2Cl2)[Al(OR)4] in CH2Cl2 solution. P3I6+ is formed through the P2I5+ stage (31P-NMR). P3I6+ (av.: P2.33) is the first subvalent P–X cation (X = H, F, Cl, Br, I). P5I2+ (av.: P0.6) is the first phosphorus rich binary P–X cation. They are the third and fourth example of a binary P–X cation after the known PX4+ and P2X5+ cations. The observed reactions were fully accounted for by thermochemical Born–Haber cycles based on (RI-)MP2/TZVPP ab initio, COSMO solvation and lattice enthalpy calculations (all phases). The gaseous enthalpies of formation of several species were calculated to be (in kJ mol−1): P5+ (913), P3I6+ (694), P5I2+ (792), P2I5+ (733), Ag(P4)2+ (784).

  在适当比例下进行X2（X = Br，I）、P4和Ag（CH2Cl2）[Al（OR）4]（R = C（CF3）3）的反应，制备裸露的聚磷阳离子，生成的产物表明这些难以捉摸的阳离子作为中间体存在。在高于-30°C至室温的温度下，最初形成的阳离子分解Al（OR）4-阴离子，其中两种情况下产生了更稳定的氟化物桥接的（RO）3Al-F-Al（OR）3-阴离子。当使用Br2作为氧化剂时，提出的中间磷阳离子（P5+？）通过磷阳单元对C-Cl键的双插入反应与溶剂CDCl3反应，生成Cl2P（CDCl2）2[（RO）3Al-F-Al（OR）3]，1。当使用I2作为氧化剂时，反应导致生成略微稳定的P3I6[（RO）3Al-F-Al（OR）3]，2（X射线）。通过在整个过程中使用非常温和的条件（-80°C），可以分离出Ag（P4）2[Al（OR）4]和I2反应的主要产物：P5I2[Al（OR）4]，3，其中含有迄今未知的C2v对称P5笼作为结构构建单元的P5I2+阳离子。直接从P2I4、PI3和Ag（ ）[Al（OR）4]在 溶液中合成了产率定量的P3I6[Al（OR）4]，4。P3I6+通过P2I5+阶段（31P-NMR）形成。P3I6+（平均值：P2.33）是第一个次价P-X阳离子（X = H，F，Cl，Br，I）。P5I2+（平均值：P0.6）是第一个富磷的二元P-X阳离子。它们是继已知的PX4+和P2X5+阳离子之后的第三个和第四个二元P-X阳离子。观察到的反应完全可以通过基于（RI-）MP2/TZVPP从头算、COSMO溶剂化和晶格焓计算（所有相）的热化学Born-Haber循环来解释。计算了几个物种的气相生成焓（kJ mol-1）：P5+（913），P3I6+（694），P5I2+（792），P2I5+（733），Ag（P4）2+（784）。
• Electrophilic Organobismuth Dication Catalyzes Carbonyl Hydrosilylation
  作者：Ramkumar Kannan、Selvakumar Balasubramaniam、Sandeep Kumar、Raju Chambenahalli、Eluvathingal D. Jemmis、Ajay Venugopal

  DOI：10.1002/chem.202002006

  日期：2020.10.6

  [(Me2NC6H4)Bi(L)3]2+ (L=aldehyde/ketone), evidenced by NMR spectroscopy in solution and by single‐crystal X‐ray diffraction in the solid state. It efficiently catalyzes hydrosilylation of aldehydes and ketones resulting in silyl ethers as the only products in high yields. Our investigations support a carbonyl activation mechanism at the bismuth center followed by Si−H addition.

  铋化合物作为过渡金属配合物和电子贫乏的轻质p嵌段化合物在均相催化中的潜在替代品正变得越来越重要。通过分离[Me 2 NC 6 H 4 } Bi OP（NMe 2）3 } 3，实验证明了具有三个亲电位点的双坐标[（Me 2 NC 6 H 4）Bi] 2+的计算分析。] [B（3,5-C 6 H 3 Cl 2）4 ] 2。这些观察结果使我们产生了有机二有机铋催化剂，[（Me 2NC 6 H 4）Bi（L）3 ] 2+（L =醛/酮），通过溶液中的NMR光谱和固态的单晶X射线衍射证明。它有效地催化醛和酮的氢化硅烷化反应，从而使甲硅烷基醚成为唯一的高收率产品。我们的研究支持铋中心的羰基活化机理，然后再加入Si-H。
• Chiral Organoborane Lewis Pairs Derived from Pyridylferrocene
  作者：Jiawei Chen、Roger A. Lalancette、Frieder Jäkle

  DOI：10.1002/chem.201400057

  日期：2014.6.11

  In an effort to develop a new class of redox‐active chiral Lewis pairs, pyridine and borane moieties with different steric and electronic properties were introduced onto a planar chiral 1,2‐disubstituted ferrocene framework. Metathesis of lithiated, stannylated, or mercuriated pyridylferrocenes with boron halides afforded (pR)‐2‐[bis(pentafluorophenyl)boryl]‐1‐(3,5‐dimethylpyrid‐2‐yl)ferrocene (4‐Pf)

  为了开发新型的氧化还原活性手性路易斯对，将具有不同空间和电子特性的吡啶和硼烷部分引入了平面手性1,2-二取代的二茂铁骨架中。提供了卤化硼将锂化，锡烷基化或汞化的吡啶基二茂铁置换为（p R）-2-（双（五氟苯基）硼基）-1-（3,5-二甲基吡啶-2-基）二茂铁（4-Pf），（p [R）-2- [diMESitylboryl] -1-（3,5- dimethylpyrid -2-基）二茂铁（4-MES），（p小号）-2-（双（五氟苯基）硼）-1-（2- trimethylsilylpyrid -6-基）二茂铁（5-PF），或（对小号）-2- [diMESitylboryl] -1-（2- trimethylsilylpyrid -6-基）二茂铁（5-MES）。通过多核NMR光谱，HRMS和单晶X射线衍射分析了硼酸盐化的产物。手性HPLC和旋光度测量用于评估硼化过程的立体选择性并建立正确的立体化