1-diazo-1-phenylhexan-2-one | 1114884-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-diazo-1-phenylhexan-2-one
• CAS: 1114884-61-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: KYQRQBQGNPLWQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-1-phenylhexan-2-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 n-butylphenylketene
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯基氨基甲酸酯和光生酮的不对称[8 + 2]偶极环加成反应。

  摘要：

  高阶环加成，尤其是[8 + 2]环加成，是构建重要的中型体系结构的直接有效的策略。通常，配置约束的共轭系统被用作8π分量，用于高阶协同环加成。但是，由于这个原因，从未通过具有高周向和立体选择性的催化不对称[8 + 2]环加成反应来构建10元单环骨架。在这里，我们通过可见光活化和不对称钯催化的结合完成了对映选择性[8 + 2]偶极环加成反应。该协议为具有10个成员的单环体系结构提供了一条新途径，该体系具有高化学，亲和和对映体选择性的手性四元立体中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202005313
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-己酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以48%的产率得到1-diazo-1-phenylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-芳基-α-重氮酮衍生的供体/受体类胡萝卜素的对映选择性反应

  摘要：

  金刚烷基甘氨酸衍生的铑络合物Rh 2（S -PTAD）4催化多种α-芳基-α-重氮酮与活化烯烃的反应，生成具有高非对映选择性的环丙基酮（高达> 95：5 dr ）和对映选择性（最高98％ee）。这种类胡萝卜素也可能通过类胡萝卜素诱导的CH插入而使1,4-环己二烯分子间的CH官能化。

  DOI：

  10.1021/ol802614j

文献信息

• Asymmetric Catalytic Insertion of α-Diazo Carbonyl Compounds into O–H Bonds of Carboxylic Acids
  作者：Fei Tan、Xiaohua Liu、Xiaoyu Hao、Yu Tang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.6b02184

  日期：2016.10.7

  An efficient enantioselective insertion of α-diazoesters and α-diazoketones into O–H bonds of carboxylic acids was realized by the use of Rh2(OAc)4 and a chiral guanidine. Optically active α-acyloxy carbonyl compounds were generated under mild reaction conditions in high yields (up to 99%) and good enantioselectivities (up to 97.5:2.5 er).

  通过使用Rh 2（OAc）4和手性胍，可以有效地将α-二重氮酸酯和α-二重氮酮插入羧酸的O-H键中。在温和的反应条件下以高收率（最高99％）和良好的对映选择性（最高97.5：2.5 er）生成旋光性α-酰氧基羰基化合物。
• Synthesis of Chiral Esters via Asymmetric Wolff Rearrangement Reaction
  作者：Jing Meng、Wei-Wei Ding、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03227

  日期：2019.12.20

  The first asymmetric Wolff rearrangement reaction that directly converts α-diazoketones into broadly useful chiral α,α-disubstituted carboxylic esters with high enantioselectivities (up to 97.5:2.5 er) is reported. The cascade reaction proceeds through the seamless combination of visible-light-induced formation of the ketene intermediate and asymmetric ketene esterification using a readily available

  报道了第一个不对称的Wolff重排反应，该反应将α-二氮酮直接转化为具有高对映选择性（高达97.5：2.5 er）的广泛使用的手性α，α-二取代的羧酸酯。级联反应通过使用可见的苯并四咪唑型催化剂将可见光诱导的乙烯酮中间体的形成与不对称的乙烯酮酯化反应无缝结合而进行。
• Sequential Visible-Light Photoactivation and Palladium Catalysis Enabling Enantioselective [4+2] Cycloadditions
  作者：Miao-Miao Li、Yi Wei、Jie Liu、Hong-Wei Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08310

  日期：2017.10.18

  ketenes from acyl chlorides and amines may be incompatible with TM catalysis (i.e., reactive acyl chloride and amine hydrochloride byproducts). Herein, we detail the unprecedented asymmetric [4+2] cycloaddition of vinyl benzoxazinanones with a variety of ketene intermediates via sequential visible-light photoactivation and palladium catalysis. It is well demonstrated that the traceless and transient generation

  反应性乙烯酮中间体的催化不对称环加成为手性杂环分子的生产提供了新的机会。尽管已知 100 多年，但烯酮在过渡金属 (TM) 催化的不对称环加成领域中仍未得到充分探索，因为 (1) 作为高度缺电子的物种，烯酮可能对低价 TM 不稳定（即脱羰或聚集）和（2）由酰氯和胺类传统热合成烯酮可能与 TM 催化（即反应性酰氯和胺盐酸盐副产物）不相容。在此，我们详细介绍了乙烯基苯并恶嗪酮与各种乙烯酮中间体通过连续可见光光活化和钯催化进行前所未有的不对称 [4+2] 环加成反应。已经很好地证明，通过可见光诱导的沃尔夫重排从 α-重氮酮中无痕和瞬时产生烯酮对于当前环加成的成功很重要。此外，具有新的手性杂化 P、S 配体的手性钯催化剂能够实现具有高反应选择性和对映控制的不对称环加成反应。
• 可见光促进的手性喹啉酮类衍生物制备新方 法
  申请人：华中师范大学

  公开号：CN107417615B

  公开（公告）日：2019-12-13

  本发明公开了一类喹啉酮类衍生物，尤其涉及式I所示的光学活性的喹啉酮类衍生物及其制备方法。该类化合物可以在三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与P‑S配体作为催化剂，4‑烯基苯并噁嗪酮与重氮化合物作为起始原料，在可见光照条件下通过wolff重排及随后的脱羧[4+2]环化反应制得。当P‑S为式IV化合物时，可高效、高对映选择性地合成多种不同取代的式I所示的喹啉酮类衍生物。
• Enantioselective Synthesis of 2,2,3-Trisubstituted Indolines via Bimetallic Relay Catalysis of α-Diazoketones with Enones
  作者：Jian Yang、Chaoqi Ke、Dong Zhang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01744

  日期：2018.8.3

  An efficient asymmetric intramolecular trapping of ammonium ylides of α-diazoketones with enones to synthesize indoline derivatives was realized. A Rh(II)/chiral N,N′-dioxide−Sc(III) complex bimetallic relay catalytic system was established. A series of optically active 2,2,3-trisubstituted indolines were obtained in high yields (up to 99%), good enantioselectivities (up to 99% ee), and excellent

  实现了一种高效的不对称分子内捕获α-重氮酮的酰化铵与烯酮合成二氢吲哚衍生物的方法。建立了Rh（II）/手性N，N'-二氧化物-Sc（III）复合双金属中继催化体系。在温和的反应条件下，以高收率（高达99％），良好的对映选择性（高达99％ee）和出色的非对映选择性（高达> 19：1 dr）获得了一系列旋光的2,2,3-三取代的二氢吲哚。条件。