3-羟基-3-甲基-5-苯基-4-炔-2-酮 | 15495-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-羟基-3-甲基-5-苯基-4-炔-2-酮
• 英文名称: 3-hydroxy-3-methyl-5-phenylpent-4-yn-2-one
• CAS: 15495-24-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: CZHFVFXEMLGEDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-124 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-5-苯基-4-炔-2-酮 在 aluminum tri-tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-羟基-2-甲基-5-苯基-4-炔-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Elphimoff-Felkin,I.; Verrier,M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1967, p. 1052 - 1057

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-2-甲基-5-苯基-4-炔-3-酮 在 aluminum tri-tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-羟基-3-甲基-5-苯基-4-炔-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Elphimoff-Felkin,I.; Verrier,M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1967, p. 1052 - 1057

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Heterocyclic Systems by Transition-Metal-Catalyzed Cyclization-Migration Reactions – A Diversity-Oriented Strategy for the Construction of Spirocyclic 3(2H)-Furanones and 3-Pyrrolones
  作者：Jörg T. Binder、Benedikt Crone、Stefan F. Kirsch、Clémence Liébert、Helge Menz

  DOI：10.1002/ejoc.200601060

  日期：2007.4

  proceed through an oxonium ion intermediate B, which triggers a stereospecific 1,2-shift analogous to an α-ketol rearrangement. When exploited in a different manner, the 2-alkynyl-2-hydroxy carbonyl compounds 1 afford 3-pyrrolones 3 in 33–81 % yield. For this purpose, the starting compounds 1 are treated with primary amines in the presence of 5 mol-% of PtCl2 at 100 °C in a convenient one-pot process. These

  描述了提供五元杂环产品的两个铂 (II) 催化的杂环化迁移反应。使用 5 mol% PtCl2 作为催化剂，2-炔基-2-羟基羰基化合物 1 在 80 °C 下以中等至极好的产率在非常温和的反应条件下转化为 3(2H)-呋喃酮 2。建议该反应通过氧鎓离子中间体 B 进行，这会触发类似于 α-酮醇重排的立体定向 1,2-位移。当以不同的方式开发时，2-炔基-2-羟基羰基化合物 1 以 33-81% 的产率提供 3-吡咯酮 3。为此，起始化合物 1 在 5 mol% PtCl 2 的存在下，在 100 °C 下以方便的一锅法处理。这些环化-迁移反应为获得 2-位带有芳基或烷基取代基的 3(2H)-呋喃酮和 3-吡咯酮提供了新的途径。合成上具有挑战性的螺环化合物可以通过环收缩以这种方式制备。还描述了定义杂环系统环化-迁移合成的范围和局限性的研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &
• Synthesis of Multisubstituted Allenes, Furans, and Pyrroles via Tandem Palladium-Catalyzed Substitution and Cycloisomerization
  作者：Taekyu Ryu、Dahan Eom、Seohyun Shin、Jeong-Yu Son、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03561

  日期：2017.2.3

  A palladium-catalyzed propargyl substitution reaction of propargyl acetates with indium organothiolates is developed for the synthesis of multisubstituted allenyl sulfides. This procedure can be applied to the synthesis of multisubstituted furans and pyrroles via tandem palladium-catalyzed propargyl substitution and cycloisomerization reaction in one pot.

  研究了炔丙基乙酸酯与有机硫醇铟的钯催化炔丙基取代反应，用于合成多取代的烯丙基硫化物。该程序可用于在一锅中通过串联钯催化的炔丙基取代和环异构化反应来合成多取代的呋喃和吡咯。
• Rhodium-Catalyzed Addition of Alkynes to Activated Ketones and Aldehydes
  作者：Pawan K. Dhondi、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/ol0525260

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] The rhodium-catalyzed addition of alkynes to 1,2-diketones, 1,2-ketoesters, and aldehydes provides a method for the synthesis of tertiary alkynyl alcohols under mild conditions. The reaction tolerates many functional groups (such as carboxylic acids) that are incompatible with other methods. The alkyne addition reaction proceeds best using bulky phosphine ligands such as 2-(di

  [反应：见正文]铑在1，2-二酮，1，2-酮酸酯和醛上的炔烃催化加成反应提供了一种在温和条件下合成叔炔醇的方法。该反应可耐受许多与其他方法不兼容的官能团（例如羧酸）。使用诸如2-（二叔丁基膦基）联苯之类的大膦膦配体，炔烃加成反应进行得最好。该方法填补了较常见的锌催化方法中的空白，该方法在可烯丙基的1,2-二羰基底物上收率不佳。
• Addition of Alkynes to Aldehydes and Activated Ketones Catalyzed by Rhodium−Phosphine Complexes
  作者：Pawan K. Dhondi、Patrick Carberry、Lydia B. Choi、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/jo701643h

  日期：2007.12.1

  A mixture of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl and dicarbonylacetonato rhodium(I) provides an effective catalyst system for the addition of alkynes to aldehydes and activated ketones. In contrast to the more common zinc-catalyzed processes, enolizable 1,2-dicarbonyls are excellent substrates for these rhodium-catalyzed additions. This reaction allows for the formation of propargylic alcohols under

  2-（二异氰酸酯的混合物-丁基膦基）联苯和二羰基丙酮基铑（I）为将炔烃加成到醛和活化的酮上提供了有效的催化剂体系。与更常见的锌催化方法相比，可烯化的1,2-二羰基化合物是这些铑催化的加成物的优良底物。该反应允许在温和条件下形成炔丙醇，耐受许多与其他方法不相容的官能团（例如羧酸）。在不对称的1,2-二酮的情况下，观察到很少的选择性。在某些情况下，炔烃与相邻的手性中心加成醛通常可为Felkin加成产物提供出色的选择性。对催化剂结构的研究表明，β-二酮酸酯和一氧化碳配体似乎都与活性催化剂结合。使用手性膦在炔丙醇产物中诱导不对称性提供了低的对映选择性，这可能是由于膦与反应中心具有远侧关系。其他配体（如β-二酮酸酯）的修饰似乎是开发对映体选择性变体的更有希望的途径。
• Ligand effects in the rhodium-catalyzed addition of alkynes to aldehydes and diketones. Modification of the β-diketonate ligand
  作者：Pawan K. Dhondi、Patrick Carberry、John D. Chisholm

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.010

  日期：2007.12

  A catalytic amount of dicarbonylacetonato rhodium( I) and a phosphine ligand bearing bulky electron-donating alkyl groups has been shown to generate an effective catalyst for the addition of alkynes to aldehydes and activated ketones under mild, neutral conditions. While previous studies have shown that modi. cation of the phosphine has significant effects on the activity of the catalyst, the role of the beta-diketonate ligand has not been probed. Six different beta-diketonate rhodium complexes were synthesized and their ability to catalyze the alkyne addition reaction was evaluated. Changing the structure of the beta-diketonate ligand can have a noticeable effect on the reaction rate. Acetylacetonate derivatives with strong electron withdrawing groups have a detrimental effect on the catalytic activity, while bulky and electron rich beta-diketonate derivatives provide more efficient catalysts. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.