Ni(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(C6H5)SH | 223525-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Ni(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(C6H5)SH
• 英文别名: benzene;dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;nickel(2+);sulfanide
• CAS: 223525-57-3
• 化学式: C₃₂H₅₄NiP₂S
• 分子量: 591.484
• InChiKey: HQYHMLXOJCKEQM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(C6H5)SH 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到Ni2(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)2S2
  参考文献：
  名称：

  模拟镍的加氢脱硫反应。二苯并噻吩相对于噻吩和苯并噻吩的异常反应性

  摘要：

  发现氢化镍二聚体 [(dippe)NiH]2 (1) 在温和条件下与多种有机硫底物反应，导致 C-S 键插入加合物。过渡金属插入噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的 C-S 键都是可逆的，当溶解在烃溶剂中时会产生新的有机金属配合物。(dippe)Ni(η2-C,S-二苯并噻吩) (6) 在独特的脱硫反应中转化为四种新的有机金属物种，据信该反应是通过后金属末端硫化物配合物 (dippe) NiS (23) 的中介进行的. 脱硫产品的独立合成路线也为各种镍硫配合物的制备提供了一个入口，例如 (dippe)Ni(SH)2、(dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)、[ (dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)][PF6]，和 [(dippe)Ni(μ-S)]2，所有这些都在结构上得到了表征。1与4-甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、1,9-二甲基二苯并噻吩、噻吨的反应性...

  DOI：

  10.1021/ja9905997
• 作为产物：
  描述：

  sodium hydrogen sulfide 、 Ni(dcpe)(Ph)Cl 生成 Ni(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)(C6H5)SH
  参考文献：
  名称：

  晚期金属末端硫基复合物存在的证据

  摘要：

  过渡金属硫键是生物系统 1 和工业催化剂中的重要连接。2 硫化镍尤其是天然氢化酶的关键成分 3，并且是当前加氢处理催化剂中的活性促进剂。2 了解金属硫的性质活性位点的连接可以提供有关改进催化的方法的见解，并提供对簇形成和簇互变反应的更好理解。方案 1 显示了硫原子与负载镍的三种可能结合模式。虽然在整个文献中可以找到许多结合模式 A4 和 B5 的例子，但没有可靠的证据表明溶液相中存在末端硫基复合物，例如 C。 6 此外，对于 9 族和 10 族金属，假设末端硫基络合物是中间体的情况很少，7 并且没有实验证据支持这种物种的存在。早期过渡金属的末端硫化物络合物是众所周知的，并显示出广泛的反应性。8 然后可能会预期晚期金属类似物提供类似丰富的化学。已发现雷尼镍和均质镍配合物 9 可对多种有机硫底物进行脱硫。这些反应中硫原子的归宿通常是硫化镍，因此在传统实验室条件下无法催化。然而，我们小组最近的一些报告

  DOI：

  10.1021/ja984136x

文献信息

• Trapping of a Late-Metal Terminal Sulfido Intermediate with Phenyl Isothiocyanate
  作者：James P. Shanahan、David A. Vicic、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00435

  日期：2022.11.28

  Nickel–sulfur bonds play key roles in catalysis and biological systems. In most metal complexes, sulfur acts as a bridge joining metal centers, rather than as a terminal sulfide ligand. The addition of phenyl isothiocyanate to Ni(dcpe)(Ph)(SH) afforded the dithiocarbamate complex Ni(dcpe)(κ2-S2C═NPh) with the loss of benzene. The reaction was monitored by UV–visible spectroscopy under pseudo-first-order

  镍硫键在催化和生物系统中起着关键作用。在大多数金属配合物中，硫充当连接金属中心的桥梁，而不是末端硫化物配体。异硫氰酸苯酯与 Ni(dcpe)(Ph)(SH) 的加成得到二硫代氨基甲酸酯络合物 Ni(dcpe)(κ 2 -S 2 C=NPh)，并失去苯。在伪一级速率条件下通过紫外-可见光谱监测反应，并显示出对异硫氰酸酯浓度的有限依赖性，表明反应通过中间末端硫化镍络合物进行。Δ H ⧧和 Δ S ⧧的值反应的能量分别为 18.6 ± 1.5 kcal/mol 和 -17.8 ± 4.7 eu。实现了 Ni(dcpe)(κ 2 -S 2 C=NPh) 的完整表征，包括单晶 X 射线结构测定。