摘要:
本文记录了一些铅(II)(假)卤化物与 1,10-菲罗啉('phen')和 2,2'- 联吡啶('bpy')的 1 : 1 加合物的合成和室温单晶 X 射线结构测定。[(酚 )PbX2](∞|∞), X = Cl , Br, I, 已在常见的单斜 C2/c 背景下进行了精炼,a ≈ 16.2, b ≈ 10.6, c ≈ 8.25 Ǻ, β 105°, Z = 4 f.u .;(常规 R on |F| 0.034, 0.046, 0.043 for No = 1694, 1626, 1387 independent, 'observed' (I > 3σ(I)) reflections respectively);[( bpy )PbI2](∞|∞) is isomorphous with similar cell dimensions (R 0.035,No 1263),但在其氯化物对应物中,对称性退化为 P21/c,a 15.336(5),b 9.476(5),c 8.191(3)Ǻ,β 92.81(3)�,Z = 4(R 0.041,No 2849)。在 C2/c 模型中,铅原子和相关的 N,N′-双齿配位体均位于晶体学的 2 轴上,六配位(顺式-N2)Pb (μ-X)4 环境通过桥接卤原子连接成无限的...(μ-X)2Pb(μ-X)2Pb...一维聚合链。在[( bpy ) Pb (SCN)2](∞|∞)中发现了某种类似的、尽管更为复杂的排列,单斜,C2/c,a 17.655(6),b 12.027(3),c 6.794(1) Ǻ,β 107.03(2)°,Z = 4(No 1064 的 R 值为 0.028),与之前研究过的 phen 类似物同构,其中发现了桥接 SCN 单元网。b 向上的连续链堆具有配体和(假)卤化物原子的交错阵列。[( phen )PbCl2] 的远红外光谱在 152、144、116 和 96 cm-1 处显示出四条宽阔的强波段,这四条波段被归为 vPb-Cl。溴络合物和碘络合物中的相应波段移到了 100 cm-1 以下,在大约 120 和 150 cm-1 处显示出更清晰的波段,这些波段被归为 vPb -N 模式。vPb-X 带的低文数表明 Pb-X 键很弱。之前报道的[( phen ) Pb (NCS)2] 复合物的远红外光谱与氯复合物相似,这与其结构相似性相一致。