摘要:
已制备并研究了 1-烷基-2-[(o-硫代烷基)苯基偶氮]咪唑 (SRaaiNR') 的叠氮铜 (II) 和 -铜 (I) 配合物。复合物 2 [Cu(SRaaiNR')(μ 1,1 -N 3 )(N 3 )] 2 通过端到端 (μ 1,3 )-N 3 二聚体形成四聚体结构。配体的叠氮-铜(I)配合物以MeOH-桥接的二聚体形式获得,[Cu(SRaaiNR')(N 3 )(μ-OHMe)] 2 (3)。电子光谱表明小的重组能 (0.08 eV) 与从 Cu II 到 Cu I 的电子构型、结构和氧化态的变化有关。氧化还原相互转化,Cu II ↔ Cu I ,[Cu(SMeaaiNMe)(μ-N 3 )-(N 3 )] 2 (2a) ↔ [Cu(SMeaaiNMe)(N 3 )(μ-OHCH 3 )] 2 (3a) ),已在一种情况下执行。四核配合物显示出铁磁和反铁磁相互作用。光谱,