tetrahydrofurantris[bis(dimethylsilyl)amido]scandium(III) | 205594-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tetrahydrofurantris[bis(dimethylsilyl)amido]scandium(III)
• 英文别名: Sc(bis(dimethylsilyl)amido)3(tetrahydrofuran)；[Sc{N(SiHMe₂)₂}₃(thf)]；Sc[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)；[Sc(N(SiH(methyl)2)2)3(tetrahydrofuran)]；[Sc[N(SiHMe2)3](THF)]；Sc(N(SiHMe2)2)3(thf)
• CAS: 205594-97-4
• 化学式: C₁₆H₅₀N₃OScSi₆
• 分子量: 514.061
• InChiKey: VEPUQXMBIUBXTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydrofurantris[bis(dimethylsilyl)amido]scandium(III) 、 N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)ethylenediamine 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到[N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)ethylenediamino][bis(dimethylsilyl)amido]scandium(III)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterization of scandium SALEN complexes

  摘要：

  一系列异配体铝钪SALEN络合物[(SALEN)Sc(µ-Cl)]₂和(SALEN)Sc[N(SiHMe₂)₂]是通过利用[Sc(NiPr₂)₂(µ-Cl)]₂和Sc[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)作为金属前驱体，经过胺消除反应获得的。H₂SALEN配体前驱体包括H₂Salen [(1,2-乙烷二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]、H₂Salpren [(2,2-二甲基丙烷二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]、H₂Salcyc [(1R,2R)-(−)-1,2-环己烷二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]和H₂Salphen [((1S,2S)-(−)-1,2-双苯乙烯二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]是根据溶解度和配体骨架变化（“N–(R)–N”咬合角）标准选择的。考虑了[Cl → NR₂]和[N(SiHMe₂)₂ → OSiR₃]的二级配体交换反应的可行性。对无供体(Salpren)Sc(NiPr₂)、(R,R)-(Salcyc)Sc[N(SiHMe₂)₂]、(Salen)Sc(OSitBuPh₂)和(Salphen)Sc(OSiHtBu₂)的X射线晶体结构分析揭示了(i) Sc–N键距离非常短，为2.000(3) Å，(ii) 弱的β(Si–H)氨基–Sc相互作用，以及(iii) SALEN配体具有独特的分子内四齿和内在弯曲的配位模式，其(Ph, Ph)二面角及Sc–[N₂O₂]距离分别在124.27(9)°至127.7(3)°和0.638(1) Å至0.688(1) Å范围内。

  DOI：

  10.1039/b513370j
• 作为产物：
  描述：

  [scandium(III)(chloride)3(tetrahydrofuran)3] 、 lithium bis(dimethylsilyl)amide 以 正己烷 为溶剂， 以67%的产率得到tetrahydrofurantris[bis(dimethylsilyl)amido]scandium(III)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterisation of rare-earth bis(dimethylsilyl)amides and their surface organometallic chemistry on mesoporous MCM-41 †

  摘要：

  稀土硅酰胺类型[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)x]（Ln=Sc、Y、La、Nd、Er或Lu）可通过2.9当量的Li[N(SiHMe2)2]与[LnCl3(thf)x]在正己烷或四氢呋喃中的反应制备，具体取决于稀土卤化物前体的溶解度。复合物[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)2]（Ln=Y、La至Lu）在固态下具有相同的结构，采用首选的（3+2，扭曲）三角双锥几何结构，而[Sc{N(SiHMe2)2}3(thf)]在固态下具有扭曲的四面体配位几何结构和短Sc···Si接触。[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]与不同量的AlMe3反应，导致脱溶和烷基化，形成AlMe3(thf)、{AlMe2[µ-N(SiHMe2]2}2和异双金属（Y/Al）物种。通过将[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]接枝到介孔硅酸盐MCM-41上，详细描述了表面键

  DOI：

  10.1039/a705608g

文献信息

• Rare earth metal complexes supported by 1,ω-dithiaalkanediyl-bridged bis(phenolato) ligands: synthesis, characterization and ring-opening polymerization catalysis of<scp>l</scp>-lactide
  作者：Haiyan Ma、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/b311604b

  日期：——

  Monomeric rare earth metal bis(phenolato) complexes [(Ls,s)LnN(SiHMe2)2}(THF)] (1a–4c) were isolated from the reaction of silylamido complexes [LnN(SiHMe2)2}3(THF)x] (Ln = Sc, x = 1; Ln = Y, Lu, x = 2) and one equivalent of tetradentate 1,ω-dithiaalkanediyl-bridged bis(phenol)s etbmpH2, ptbmpH2, edtbpH2 and pdtbpH2 in moderate to high yields. In contrast to the unsymmetrical scandium complexes 1a and

  单体的 稀土金属双（苯酚）络合物[（L s，s-硫）LN N（SiHMe 2）2 }（THF）]（1A-4C）从silylamido配合物[LN N（SiHMe反应分离2）2 } 3（ THF）x ]（Ln = Sc，x = 1; Ln = Y，Lu，x = 2）和一当量的四齿1，ω-二硫代烷二基桥接的双（酚）etbmpH 2，ptbmpH 2，edtbpH 2和pdtbpH 2中至高产。与不对称scan络合物1a和3a相反，the络合物2a，钇配合物1b和4b以及the配合物1c–4c表现出C s或C 2对称性，这是因为THF相对快速地解离。核磁共振室温下的时间刻度。通过X射线衍射研究证实了配合物2a和4b的单体结构。六坐标中心金属与四齿配体，甲硅烷基和一个四氢呋喃采用C 1对称构型，其两个氧供体的反式（O，O）或顺式（O，O）取向配体。发现2a和4b变形的八面体和三角棱柱配位几何。与2
• Half-Sandwich Scandium Bis(amide) Complexes as Efficient Catalyst Precursors for Syndiospecific Polymerization of Styrene
  作者：Yunjie Luo、Xiaoying Feng、Yibin Wang、Shimin Fan、Jue Chen、Yinlin Lei、Hongze Liang

  DOI：10.1021/om101047h

  日期：2011.6.27

  Amine elimination reactions of the scandium tris(amide) complexes Sc[N(SiRMe2)3](THF)n (R = H, n = 1; R = Me, n = 0) with 1 equiv of the substituted cyclopentadienes C5Me4R′H (R′ = Me, SiMe3) afforded the series of thermally stable half-sandwich scandium bis(amide) complexes (C5Me5)Sc[N(SiHMe2)2]2 (1), (C5Me4SiMe3)Sc[N(SiHMe2)2]2 (2), and (C5Me5)Sc[N(SiMe3)2]2 (3). In the presence of AliBu3, activated

  三（酰胺）amide Sc [N（SiRMe 2）3 ]（THF）n（R = H，n = 1; R = Me，n = 0）与1当量取代环戊二烯C 5的胺消除反应Me 4 R'H（R'= Me，SiMe 3）提供了一系列热稳定的半三明治scan双（酰胺）配合物（C 5 Me 5）Sc [N（SiHMe 2）2 ] 2（1），（ C 5 Me 4 SiMe 3）Sc [N（SiHMe 2）2 ] 2（2）和（C 5 Me 5）Sc [N（SiMe 3）2 ] 2（3）。在Al i Bu 3的存在下，以等摩尔量的[Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4 ]活化，所有这些络合物均表现出对苯乙烯聚合的高活性，从而得到了高分子量的聚苯乙烯（M n > 10 4），具有较高的间同规整度（rrrr > 99％）。
• Synthesis and Structural Characterization of Rare Earth Metal Disulfonamide Complexes⋆
  作者：Hans W. Görlitzer、Michael Spiegler、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199807)1998:7<1009::aid-ejic1009>3.0.co;2-b

  日期：1998.7

  The reaction of rare earth silylamides Ln[N(SiHMe2)2]3(thf)n [n = 1 for Sc (1a); n = 2 for Y (1b), La (1c), Nd (1d)] with trans-1,2-bis(2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamido)cyclohexane (H2L, rac-2) in toluene at ambient temperature proceeds via an extended silylamide route, affording highly soluble complexes Sc(L)[N(SiHMe2)2] (3) and Ln(L)[N(SiHMe2)2](thf) (4a–c) in excellent yields. An X-ray crystallographic

  稀土甲硅烷基酰胺Ln[N(SiHMe2)2]3(thf)n的反应[n=1对于Sc(1a)；n = 2 对于 Y (1b)、La (1c)、Nd (1d)] 与反式-1,2-双（2,4,6-三异丙基苯磺酰氨基）环己烷（H2L，rac-2）在甲苯中在室温下进行通过扩展的甲硅烷基酰胺途径，以优异的产率提供高度可溶性的复合物 Sc(L)[N(SiHMe2)2] (3) 和 Ln(L)[N(SiHMe2)2](thf) (4a-c)。对无溶剂双核钇衍生物 5 进行的 X 射线晶体学研究揭示了二磺酰胺配体的异常 μ2,η4:η1 配位，涉及桥接 S=O 基团。在溶液中，通过 NMR 技术观察到二聚体和单体形式之间的平衡，这取决于供体分子的存在。
• Scandium Aminopyridinates: Synthesis, Structure and Isoprene Polymerization
  作者：Christian Döring、Winfried P. Kretschmer、Tobias Bauer、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/ejic.200900504

  日期：2009.10

  dialkylscandium complexes [ApScR2(thf)] (R = CH2SiMe3, CH2Ph) are initiators for controlled 3,4-selective isoprene polymerization after activation with perfluorinated tetraphenyl borates. Variation of the polymerization temperature as well as the addition of different alkylaluminium compounds influence the microstructure of the obtained polymer. Bis(dimethylsilyl)amides of scandium polymerize isoprene in the

  [Sc(CH2SiMe3)3(thf)2] 或 [Sc(CH2Ph)3(thf)3] 与氨基吡啶的烷烃消除反应 (1a = (2,6-二异丙基苯基)-[6-(2,4,6-)三异丙基苯基)吡啶-2-基]胺，1b = [6-(2,4,6-三异丙基苯基)吡啶-2-基]-(2,4,6-三甲基苯基)胺，1c = (2,6-二异丙基苯基) )-[6-(2,6-二甲基苯基)吡啶-2-基]胺)导致选择性形成由一个氨基吡啶(Ap)配体稳定的钪的二烷基配合物。这些化合物与硼酸苯胺的反应导致两个烷基官能团之一的消除并提供有机钪阳离子。[ScN(SiHMe2)2}3(thf)] 与氨基吡啶 1a 的胺消除反应产生相应的单（氨基吡啶）络合物。对 [Ap*Sc(CH2Ph)2(thf)] (3a) 进行单晶 X 射线分析，[Ap*Sc(CH2Ph)(thf)3][B(C6H5)4] (4a) 和 [Ap*ScN(SiHMe2)2}2]
• Synthesis and Stability of Homoleptic Metal(III) Tetramethylaluminates
  作者：Giovanni Occhipinti、Christian Meermann、H. Martin Dietrich、Rannveig Litlabø、Florian Auras、Karl W. Törnroos、Cäcilia Maichle-Mössmer、Vidar R. Jensen、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/ja2001049

  日期：2011.4.27

  homoleptic compounds. Low electronegativity and a sufficiently large ionic radius are thus essential properties for the central metal atom. Whereas scandium and many transition metals are too small and too electronegative for this task, all lanthanides and actinides covered in this study are predicted to give homoleptic compounds stable toward loss of trimethylaluminum, the expected main decomposition

  尽管已证明稀土金属的许多均质金属 (III) 四甲基铝酸盐 M(AlMe(4))(3) 是可获取的，但这些化合物的稳定性在金属之间差异很大，有些甚至完全脱离制备。考虑到这类金属通常被认为在性能方面相对统一，稳定性的差异似乎令人费解。基于量子化学获得的均质三（四甲基铝酸盐）及稀土金属、过渡金属、p 区金属和锕系化合物的相对能量和原子和分子描述符，多变量建模确定了离子金属-甲基铝酸盐的重要性甲基铝酸盐配体之间的键合和小的空间排斥，以获得稳定的均配化合物。因此，低电负性和足够大的离子半径是中心金属原子的基本特性。尽管钪和许多过渡金属对于这项任务来说太小且带负电性太强，但预计本研究中涵盖的所有镧系元素和锕系元素都会产生稳定的均配化合物，以减少三甲基铝的损失，这是预期的主要分解反应。除了 Ln(OCH(2)tBu)(，在目前的工作中还制备并充分表征了三种预测的基于镧系元素的化合物 Ln(AlMe(4))(3)（Ln