[benzylNMe3][S-p-tolyl] | 186912-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [benzylNMe3][S-p-tolyl]
• 英文别名: benzyl(trimethyl)azanium;4-methylbenzenethiolate
• CAS: 186912-03-8
• 化学式: C₇H₇S*C₁₀H₁₆N
• 分子量: 273.442
• InChiKey: HOXVMAUOSTWBSV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp'2Mo2Co2(μ3-S)2(μ4-S)(CO)4 、 [benzylNMe3][S-p-tolyl] 以 乙腈 为溶剂， 生成 [BenzylNMe3][(C5H4Me)2Mo2Co2S4(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  Structures of the Anionic Mo/Co/S Cluster Salts [BnNMe₃][Cp‘₂Mo₂Co₂S₄(CO)₂], [Na(15-crown-5)_1.5][Cp*₂Mo₂Co₂S₄(CO)₂], and [BnNMe₃][Cp‘₂Mo₂Co₂S₃(CO)₃(SAr)] (Bn = Benzyl, Cp* = C₅Me₄Et, Ar = p-Tolyl)

  摘要：

  The paramagnetic cluster anions Cp'2Mo2Co2S4(CO)(2)(-) (6), and Cp*2Mo2Co2S4(CO)(2)(-)(6*) were prepared by the reaction of Cp'2Mo2Co2S3(CO)(4) with p-toluene thiolate or by Na amalgam reduction of the cubane Cp*2Mo2Co2S4(CO)(2) (Cp* = C(5)Me(4)Et), respectively. The GO-substituted cluster Cp'2Mo2Co2S3(CO)(3)(SAr)(-)(7) was a minor byproduct in the synthesis of 6. The X-ray crystal structures of these anionic clusters were determined. The effects of the addition or removal of electron density from the cluster core on the cluster structure is presented.

  DOI：

  10.1021/om960633f

文献信息

• Homolytic C−S Bond Scission in the Desulfurization of Aromatic and Aliphatic Thiols Mediated by a Mo/Co/S Cluster:  Mechanistic Aspects Relevant to HDS Catalysis
  作者：M. David Curtis、Scott H. Druker

  DOI：10.1021/ja9621096

  日期：1997.2.1

  an adduct in which the thiolate anion is bound η1 to the Co atom. At −25 °C, the initial adduct rearranges to a fluxional μ2, η1-bound thiolate. The fluxional process is proposed to involve a concerted “walking” of the thiolate and a μ2-bound sulfide ligand on the surface of the cluster. Near 35 °C, the thiolate−cluster adduct undergoes C−S bond homolysis to give the paramagnetic anion of cluster 1 and

  确定了一系列芳香族和脂肪族硫醇与簇 1 的反应动力学。这些反应形成簇 2 和对应于硫醇的芳烃或烷烃：Cp'2Mo2Co2S3(CO)4 (1) + RSH → Cp'2Mo2Co2S4(CO)2 (2) + RH + 2CO。这些反应在硫醇中是一级反应，在簇 1 中是一级反应，具有明显的负活化熵。这些数据表明脱硫反应的速率决定步骤是硫醇与簇的初始结合。亲核性更强的硫醇阴离子在 -40 °C 下与 1 反应形成加合物，其中硫醇阴离子以 η1 与 Co 原子结合。在 -25 °C 时，初始加合物重新排列为通量 μ2、η1 结合的硫醇盐。提议的流动过程涉及硫醇盐和簇表面上μ2结合的硫化物配体的协同“行走”。在接近 35 °C 时，硫醇盐-簇加合物发生 C-S 键均裂，产生簇 1 的顺磁性阴离子和苯基或烷基自由基。这...