N'-(3-methylbutylidene)-4-nitrobenzohydrazide | 771578-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N'-(3-methylbutylidene)-4-nitrobenzohydrazide
• 英文别名: N-(3-methylbutylideneamino)-4-nitrobenzamide
• CAS: 771578-55-3
• 化学式: C₁₂H₁₅N₃O₃
• 分子量: 249.269
• InChiKey: HACLVVGZPISZJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-(3-methylbutylidene)-4-nitrobenzohydrazide 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有α-酰肼基膦酸酯配体的高活性11族金属配合物

  摘要：

  α-Hydrazidophosphonates是有趣的支架，可以结合和膦酰基物种的生物学特性，并且它们的配位特性仍然未知。已经研究了这些配体对第11族金属的配位化学。制备并表征了一系列具有α-肼基膦酸酯配体的新型金（I），银（I）和铜（I）配合物。获得的配位几何形状从金（I）的线性平面到三角平面到银（I）和铜（I）的扭曲三角平面或四面体不等。两种银衍生物的结构表征显示了配体以O 3 N 3 O三齿形式存在，具有不同的键长。筛选了这些化合物对两种肿瘤人类细胞系（例如HeLa（宫颈癌）和A549（肺癌））的体外细胞毒活性。与单独的α-肼基膦酸酯配体和顺铂相比，IC50值显示出金属配合物的优异细胞毒性活性。

  DOI：

  10.1039/c7dt02743e
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯酰肼 、 异戊醛 在 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以77%的产率得到N'-(3-methylbutylidene)-4-nitrobenzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Synthesis of 2-Alkyl-5-aryl-1,3,4-oxadiazolines from N-Acylhydrazones

  摘要：

  在 i-Pr2EtN 存在下，N-酰基肼与苄氧基乙酰氯反应生成了新的 1,3,4-噁二唑啉类化合物，收率极高（72-95%），反应条件温和，反应时间短。单晶 X 射线衍射仪证实了产物的结构。提出了一种合理的反应机制。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290609

文献信息

• Mechanism and Selectivity of <i>N</i>-Triflylphosphoramide Catalyzed (3⁺ + 2) Cycloaddition between Hydrazones and Alkenes
  作者：Xin Hong、Hatice Başpınar Küçük、Modhu Sudan Maji、Yun-Fang Yang、Magnus Rueping、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja506660c

  日期：2014.10.1

  Brønsted acid catalyzed (3(+) + 2) cycloadditions between hydrazones and alkenes provide a general approach to pyrazolidines. The acidity of the Brønsted acid is crucial for the catalytic efficiency: the less acidic phosphoric acids are ineffective, while highly acidic chiral N-triflylphosphoramides are very efficient and can promote highly enantioselective cycloadditions. The mechanism and origins

  布朗斯台德酸催化的腙和烯烃之间的 (3(+) + 2) 环加成提供了吡唑烷的通用方法。布朗斯台德酸的酸度对催化效率至关重要：酸性较弱的磷酸无效，而强酸性手性 N-三氟甲基磷酰胺非常有效，可以促进高度对映选择性的环加成反应。这些反应的催化效率和选择性的机制和起源已经通过密度泛函理论 (M06-2X) 计算进行了探索。N-三氟甲基磷酰胺对腙的质子化产生腙-磷酰胺阴离子复合物。这些离子对复合物在与烯烃的 (3(+) + 2) 环加成反应中非常活跃，产生吡唑烷产物。备选方案 1, 3-偶极 (3 + 2) 环加成与类似的偶氮甲碱亚胺不太有利，因为腙会发生吸能异构化成偶氮甲碱亚胺。使用 N-三氟甲基磷酰胺催化剂，仅需要离子对复合物的小变形即可在 (3(+) + 2) 环加成过渡态中实现其几何形状。相比之下，弱磷酸不会使腙质子化，仅形成氢键配合物。氢键复合物需要更大的畸变能量才能在环加成过渡态中实现“
• Uncatalyzed Three-Component Synthesis of α-Hydrazido Phosphonates
  作者：Raquel P. Herrera、David Roca-López、Gloria Navarro-Moros

  DOI：10.1002/ejoc.200901337

  日期：2010.3

  Various α-hydrazido phosphonates have been easily prepared on the basis of the nucleophilic addition of diphenyl phosphite to reactive, preformed N-acylhydrazones and a three-component (aldehydes, N-benzoylhydrazide and diphenyl phosphite) coupling reaction through a non-catalyzed process. An unprecedented and promising enantioselective example of this reaction is also reported.

  基于亚磷酸二苯酯与反应性预制 N-酰基腙的亲核加成和三组分（醛、N-苯甲酰肼和亚磷酸二苯酯）偶联反应，通过非催化过程可以很容易地制备各种 α-酰肼基膦酸酯。还报道了该反应的前所未有且有希望的对映选择性实例。
• Asymmetric Brønsted Acid Catalyzed Cycloadditions-Efficient Enantioselective Synthesis of Pyrazolidines, Pyrazolines, and 1,3-Diamines from<i>N</i>-Acyl Hyrazones and Alkenes
  作者：Magnus Rueping、Modhu Sudan Maji、Hatice Başpınar Küçük、Iuliana Atodiresei

  DOI：10.1002/anie.201205813

  日期：2012.12.14

  A general, metal‐free, highly enantioselective Brønsted acid catalyzed [3+2] cycloaddition between hydrazones and alkenes has been developed that affords pyrazolidine derivatives (see scheme). The resulting optically active pyrazolidines can undergo many chemical transformations which allow, for example, the enantioselective synthesis of valuable pyrazolines and 1,3‐diamines.

  已经开发了一种在metal和烯烃之间催化的，无金属，高对映选择性的布朗斯台德酸催化的[3 + 2]环加成反应，该反应可提供吡唑烷衍生物（参见方案）。所产生的旋光吡唑烷可能经历许多化学转化，例如，可以对映选择性合成有价值的吡唑啉和1,3-二胺。
• Asymmetric Organocatalyzed Aza‐Henry Reaction of Hydrazones: Experimental and Computational Studies
  作者：Isaac G. Sonsona、Juan V. Alegre‐Requena、Eugenia Marqués‐López、M. Concepción Gimeno、Raquel P. Herrera

  DOI：10.1002/chem.202000232

  日期：2020.4.24

  which the control of chirality is vital, such as the pharmaceutical industry. Additionally, experimental and ab initio studies were performed to understand the reaction mechanism. The experimental results revealed an unexpected secondary kinetic isotope effect (KIE) that is explained by the calculated reaction pathway, which shows that the protonation of the initial hydrazone and the C-C bond forming reaction

  提出了hydr的第一个不对称催化的氮杂-亨利反应。在此过程中，使用奎宁作为催化剂合成ee高达77％的不同烷基取代的β-硝基酰肼。通过进一步重结晶将该ee提高至94％，并且可以通过使用奎尼丁作为催化剂来获得相反的对映异构体，从而在控制手性至关重要的领域（例如制药行业）中开创了令人兴奋的可能性。另外，进行了实验和从头算研究以了解反应机理。实验结果表明，意外的二次动力学同位素效应（KIE）由计算的反应路径解释，这表明初始explained的质子化和CC键形成反应在协同过程中发生。
• A new series of Cu(II) and Ni(II) complexes of NO bidentate 4-NO$_{2}$-benzoylhydrazones: synthesis, characterization, and biological studies
  作者：Hatice BAŞPINAR KÜÇÜK、Emel MATARACI KARA、Berna ÖZBEK ÇELİK

  DOI：10.3906/kim-1502-122

  日期：——

  A series of new nickel(II) and copper(II) hydrazone complexes \textbf1--14}, containing a bidentate NO-donor hydrazone ligand, derived from 4-nitrobenzoylhydrazide and several aliphatic and aromatic aldehydes were synthesized, and their chemical structures were confirmed by means of FT-IR, UV-Vis, $^1}$H and $^13}$C NMR, mass spectral data, conductance measurements, and elemental analyses. The spectral data of the newly synthesized complexes show the formation of a 1:2 [metal:ligand] ratio. The ligands and their complexes were also investigated for their possible in vitro antimicrobial activities against \textitS. aureus}, \textitS. epidermidis}, \textitE. coli}, \textitK. pneumonia}, \textitP. aeruginosa}, \textitP. mirabilis}, \textitE. faecalis}, and \textitC. albicans}. Among the fourteen new complexes synthesized, complex Cu(L$_4})_2}$ (\textbf7}) containing a direct aromatic moiety in the ligand (HL$_7})$ was found to be most active against selected test microorganisms.

  通过傅立叶变换红外光谱、紫外可见光谱、$^1}$H 和 $^13}$C NMR、质谱数据、电导测量和元素分析，合成了一系列新的镍(II)和铜(II)腙配合物。新合成配合物的光谱数据显示，[金属：配体] 的比例为 1:2。研究人员还研究了配体及其复合物对金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎双球菌、绿脓杆菌、奇异变形杆菌、粪大肠杆菌和白喉杆菌的体外抗菌活性。在合成的 14 种新配合物中，发现配体（HL$_7}）$ 中含有直接芳香分子的配合物 Cu(L$_4})_2}$ (\textbf7})对选定的试验微生物最有效。