摘要:
使用二吡啶基乙炔的 HBF4 盐与环戊二烯的 Diels-Alder 反应制备 2,3-二吡啶基降冰片二烯。它们的吸收延伸至 380 nm,并在酸性介质中发生红移。他们经过光环化得到四环烷,在加热或遇到 Co(II)-TPP 催化剂时,四环烷恢复为降冰片二烯。2,3-双(1-甲基吡啶基)降冰片二烯也可以通过双(1-甲基吡啶基)乙炔与环戊二烯的Diels-Alder反应制备。1-methyl-2-pyridinio 和 1-methyl-3-pyridinio 衍生物的辐照导致它们和相应的四环烷之间的光稳定状态,而 1-methyl-4-pyridinio 衍生物在存在下产生水或甲醇加合物水或甲醇。通过循环伏安法研究了双(1-甲基吡啶)降冰片二烯的电子转移反应。与相应的反式双(1-甲基吡啶基)乙烯相比,由它们还原形成的自由基阳离子不稳定。立体感...