N,N-dimethyl-[(1R,4R)-2-iodo-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-1-yl]methylamine | 455334-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl-[(1R,4R)-2-iodo-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-1-yl]methylamine
• 英文别名: 1-[(1R,4R)-2-iodo-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]-N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 455334-42-6
• 化学式: C₁₂H₂₀IN
• 分子量: 305.202
• InChiKey: JVUZWOYJUICZAF-BXKDBHETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl-phenyl-zinniodid 、 N,N-dimethyl-[(1R,4R)-2-iodo-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-1-yl]methylamine 在 butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以66%的产率得到N,N-dimethyl-((1R,4R)-2-[dimethyl(phenyl)stannyl]-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-1-yl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral organotin reagents: synthesis of enantiomerically enriched bicyclo[2.2.1]hept-2-yl tin hydrides from camphor. X-Ray crystal structures of (dimethyl)[(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl]tin chloride and methyl(phenyl)bis[(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl]stannane

  摘要：

  2-碘-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-烯27是从樟脑23经过两个步骤合成的。使用丁基锂进行卤素-金属交换后，加入相应的锡卤化物，得到了相应的双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基锡烷26、35–38，以及（苯基）双[1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基]锡烷48。使用二氮减去1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基锡烷35–38主要从外面（exo-face）展现还原，得到内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基锡烷18、43–45，内源–外源比例约为80：20。通过选择性去除一个苯基，使用碘从二苯基（甲基）[内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷40制备了甲基（苯基）双[内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷51，得到的二烷基（苯基）锡碘化物49与从乙烯碘化物27生成的烯烃锂试剂反应，得到双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基（双烷基）苯基锡烷50，作为锡的混合立体异构体。随后用二氮还原，得到结构已通过X射线晶体学确立的甲基（苯基）双[内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷51。主要的（三甲基）[1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷39通过对三甲基锡烷39与四氯化锡的反应制备的锡氯化物46的X射线晶体结构测定显示为内源异构体。其他锡烷40–42的构型通过类比及与39的1H NMR光谱比较确立。二甲基[1-二甲氨基甲基-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚-2-烯基]（苯基）锡烷56同样是从母体酮52制备的。锡烷41/44和51转化为锡氢化物59和61，但在用于还原溴酮62时，仅获得了非常适度的对映体过量。

  DOI：

  10.1039/b200317c
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R)-1-[(dimethylamino)methyl]-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 1,1,2,3-四甲基胍 、 碘 、 一水合肼 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 N,N-dimethyl-[(1R,4R)-2-iodo-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-en-1-yl]methylamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral organotin reagents: synthesis of enantiomerically enriched bicyclo[2.2.1]hept-2-yl tin hydrides from camphor. X-Ray crystal structures of (dimethyl)[(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl]tin chloride and methyl(phenyl)bis[(1R,2S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl]stannane

  摘要：

  2-碘-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-烯27是从樟脑23经过两个步骤合成的。使用丁基锂进行卤素-金属交换后，加入相应的锡卤化物，得到了相应的双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基锡烷26、35–38，以及（苯基）双[1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基]锡烷48。使用二氮减去1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基锡烷35–38主要从外面（exo-face）展现还原，得到内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基锡烷18、43–45，内源–外源比例约为80：20。通过选择性去除一个苯基，使用碘从二苯基（甲基）[内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷40制备了甲基（苯基）双[内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷51，得到的二烷基（苯基）锡碘化物49与从乙烯碘化物27生成的烯烃锂试剂反应，得到双环[2.2.1]庚-2-烯-2-基（双烷基）苯基锡烷50，作为锡的混合立体异构体。随后用二氮还原，得到结构已通过X射线晶体学确立的甲基（苯基）双[内源-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷51。主要的（三甲基）[1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基]锡烷39通过对三甲基锡烷39与四氯化锡的反应制备的锡氯化物46的X射线晶体结构测定显示为内源异构体。其他锡烷40–42的构型通过类比及与39的1H NMR光谱比较确立。二甲基[1-二甲氨基甲基-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚-2-烯基]（苯基）锡烷56同样是从母体酮52制备的。锡烷41/44和51转化为锡氢化物59和61，但在用于还原溴酮62时，仅获得了非常适度的对映体过量。

  DOI：

  10.1039/b200317c