2-(2-(1,3-dioxan-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1357000-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-(2-(1,3-dioxan-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-(1,3-Dioxan-2-yl)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1357000-34-0
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₄
• 分子量: 242.123
• InChiKey: DKFROVKFTBMMBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(1,3-dioxan-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ((2-(1,3-dioxan-2-yl)ethoxy)methyl)trifluoro-λ⁴-borane potassium salt
  参考文献：
  名称：

  Oxa-Matteson 反应实现的可编程醚合成

  摘要：

  Matteson 型反应越来越受到人们对通过迭代合成策略构建复杂有机分子的兴趣。然而，目前的策略几乎完全基于纯碳链的认证。在这里，我们报告了 oxa-Matteson 反应的发展，该反应能够将氧和类胡萝卜素连续插入到不同的烷基硼酸盐和芳基硼酸盐中。它为广泛的硼取代醚提供了独特的入口。该方法的实用性在各种功能性醚的制备、乙酰辅酶A-羧化酶抑制剂的不对称合成和聚醚的可编程构建中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03621
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴乙基)-1,3-二氧杂环己烷 、 频那醇硼烷 在 chromium chloride 、 氢化铝 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以84%的产率得到2-(2-(1,3-dioxan-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铬催化的脂肪族溴化物与频哪硼烷的氢析出硼酰偶联反应

  摘要：

  描述了脂肪族溴化物和频哪醇硼烷 (HBpin) 之间的铬催化硼酸化偶联。该反应由低成本和实验室稳定的 CrCl 3作为预催化剂与 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶和铝结合促进，这是使用 HBpin 作为硼烷试剂的罕见例子通过与烷基溴偶联形成硼化烷烃。机理研究表明，铝在反应性 Cr 物质和脂肪族自由基的形成中起着重要作用，这些自由基通过与 HBpin 反应得到产物而导致（烷基）Cr。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00171

文献信息

• Efficient synthesis of alkylboronic esters <i>via</i> magnetically recoverable copper nanoparticle-catalyzed borylation of alkyl chlorides and bromides
  作者：Mahadev L. Shegavi、Abhishek Agarwal、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d0gc00677g

  日期：——

  report a magnetically separable Cu nanocatalyst (Fe-DOPA-Cu) for the borylation of alkyl halides with alkoxy diboron reagents, providing alkylboronic esters in high yields, with broad functional group tolerance under mild reaction conditions. The procedure is also applicable to the borylation of benzyl chlorides and bromides. Radical clock experiments support a radical-mediated process. Easy recycling of

  我们报告了一种可磁分离的铜纳米催化剂（Fe-DOPA-Cu），用于烷基卤化物与烷氧基二硼试剂的硼酸酯化，可提供高产率的烷基硼酸酯，在温和的反应条件下具有宽泛的官能团耐受性。该方法也适用于苄基氯和溴化物的硼化。激进的时钟实验支持激进介导的过程。催化剂易于循环使用，最多十次运行不会造成活性显着下降。
• Highly Efficient Synthesis of Alkylboronate Esters via Cu(II)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides in Air
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Simon Brand、Helen Oluwatola Omoregie、Martin Haehnel、Jonathan Maier、Gerhard Bringmann、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acscatal.6b02918

  日期：2016.12.2

  A copper(II)-catalyzed borylation of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) has been developed, which can be carried out in air, providing a wide range of primary, secondary, and some tertiary alkylboronates in high yields. A variety of functional groups are tolerated and the protocol is also applicable to unactivated alkyl chlorides (including 1,1- and 1,2-dichlorides). Preliminary mechanistic

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。
• 一种烷基卤代物直接制备烷基硼酸酯类化合物的方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN112645971A

  公开（公告）日：2021-04-13

  本发明涉及一种烷基卤代物直接制备烷基硼酸酯类化合物的方法，该方法是指：在保护气氛中，将钛金属催化剂、碱类化合物、硼酸酯类化合物以及烷基卤代化物或磺酸酯类化合物混合，于35℃~100℃反应8~24 h后，即将所述烷基卤代物或磺酸酯类化合物直接转变为烷基硼酸频哪醇酯类化合物。本发明操作简单、成本低且具有良好的官能团耐受性和广泛的底物适用范围。
• Catalytic Boration of Alkyl Halides with Borane without Hydrodehalogenation Enabled by Titanium Catalyst
  作者：Xianjin Wang、Penglei Cui、Chungu Xia、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202100569

  日期：2021.5.25

  titanium‐catalyzed boration of alkyl (pseudo)halides (alkyl‐X, X=I, Br, Cl, OMs) with borane (HBpin, HBcat) is reported. The use of titanium catalyst can successfully suppress the undesired hydrodehalogenation products that prevail using other transition‐metal catalysts. A series of synthetically useful alkyl boronate esters are readily obtained from various (primary, secondary, and tertiary) alkyl electrophiles,

  据报道，钛与硼烷（HBpin，HBcat）形成了空前的，普通的钛催化的硼化烷基（伪）卤化物（烷基X，X = I，Br，Cl，OMs）。使用钛催化剂可以成功地抑制使用其他过渡金属催化剂时普遍存在的不希望的加氢脱卤产物。从各种（伯，仲和叔）烷基亲电试剂（包括未活化的烷基氯）可以容易地获得一系列合成上有用的烷基硼酸酯，并且对其他还原性官能团（如酯，烯烃和氨基甲酸酯）具有耐受性。对该机理的初步研究揭示了可能的自由基反应途径。我们的策略进一步扩展到芳基溴化物也得到了证明。
• Evaluation of the role of graphene-based Cu(<scp>i</scp>) catalysts in borylation reactions
  作者：Mario Franco、Raquel Sainz、Al Mokhtar Lamsabhi、Cristina Díaz、Mariola Tortosa、M. Belén Cid

  DOI：10.1039/d1cy00104c

  日期：——

  studied. A methodical experimental and theoretical analysis of different carbon-based Cu(I) materials in the context of the development of an efficient, general, scalable, and sustainable borylation reaction of aliphatic and aromatic halides has been performed. We have also examined the effect of microwave (MW) radiation in the preparation of these type of materials using sustainable graphite nanoplatelets

  碳载催化剂被认为是调节金属催化中心活性的大分子配体。了解属性和控制金属与载体之间相互作用的因素后，可以对催化过程进行微调。尽管已经付出了巨大的努力来理解单原子贵金属的结合能和电荷转移，但是很少研究石墨烯表面与廉价和通用的Cu（I）盐的相互作用。不同碳基铜（I）材料已经在脂族和芳族卤化物的高效，通用，可扩展和可持续的硼化反应的发展中进行了研究。我们还检查了微波（MW）辐射在使用可持续石墨纳米片（GNP）作为载体的这类材料制备中的作用。对溶液中所有可能物种的详细分析表明，催化作用主要归因于有趣的协同Cu 2 O /石墨烯性能，这一点已得到广泛的理论研究的证实。我们通过DFT计算以较高的理论水平证明了石墨烯可增强金属在Cu 2中的反应性O对卤化物衍生物有利于自由基从卤素中脱离。此外，该材料能够稳定自由基中间体，从而提供使用均相Cu（I）催化反应所未观察到的意外途径。最后，我们证明了其他常见的基于