1-(tert-butyldimethylsiloxy)-5,5-dimethyl-3-(prop-2-ynyl)cyclohexene | 488152-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-5,5-dimethyl-3-(prop-2-ynyl)cyclohexene
• 英文别名: Tert-butyl-(5,5-dimethyl-3-prop-2-ynylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 488152-42-7
• 化学式: C₁₇H₃₀OSi
• 分子量: 278.51
• InChiKey: HQZCLBNZESZDRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-5,5-dimethyl-3-(prop-2-ynyl)cyclohexene 在 六羰基钨 三乙烯二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以59%的产率得到2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4,4-dimethylbicyclo[4.3.0]nona-2,8-diene
  参考文献：
  名称：

  一种有效的环戊烯环化到α，β-不饱和酮上的有效方法：W（CO）（5）（L）催化6-甲硅烷氧基-5-en-1-炔的5内消旋环化。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种高效的环戊烯环化成α，β-不饱和酮的方法。在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐和二甲基硫醚存在下，铟介导的1,4-炔丙基化成α，β-不饱和酮，得到6-甲硅烷氧基-5-en-1-炔衍生物，其经历W（CO）（5） （L）催化的5-endo-dig环化反应以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol026993i
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 indium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-5,5-dimethyl-3-(prop-2-ynyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  一种有效的环戊烯环化到α，β-不饱和酮上的有效方法：W（CO）（5）（L）催化6-甲硅烷氧基-5-en-1-炔的5内消旋环化。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种高效的环戊烯环化成α，β-不饱和酮的方法。在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐和二甲基硫醚存在下，铟介导的1,4-炔丙基化成α，β-不饱和酮，得到6-甲硅烷氧基-5-en-1-炔衍生物，其经历W（CO）（5） （L）催化的5-endo-dig环化反应以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol026993i

文献信息

• Indium-Mediated β-Allylation, β-Propargylation, and β-Allenylation onto α,β-Unsaturated Ketones:  Reactions of in-Situ-Generated 3-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyloxyalk-2-enylsulfonium Salts with in-Situ-Generated Organoindium Reagents
  作者：Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Sunggak Kim、Nobuharu Iwasawa、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ja035988m

  日期：2003.8.1

  onium salts, generated in situ from the reaction of alpha,beta-enones with dimethyl sulfide in the presence of TBSOTf, underwent a novel nucleophilic substitution with allylindiums to give silyl enol ethers of delta,epsilon-alkenyl ketones in good yields, which correspond to formal Michael addition products. In a similar manner, 1,4-propargylation of propargylindiums onto the sulfonium salts produced

  3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基烷-2-烯基锍盐，在 TBSOTf 存在下由 α,β-烯酮与二甲硫醚反应原位生成，与烯丙基进行新型亲核取代，得到 δ,ε-烯基的甲硅烷基烯醇醚酮产率良好，对应于正式的迈克尔加成产物。以类似的方式，炔丙基鎓在锍盐上的 1,4-炔丙基化以良好的产率产生相应的 δ,ε-炔基酮的甲硅烷基烯醇醚。衍生自γ-取代的炔丙基溴和铟的有机铟试剂以良好的产率提供相应的β-烯基酮的甲硅烷基烯醇醚。该反应通过涉及形成烯丙基锍盐的加成取代机制进行。