摘要:
通过 Me2SbCl 与 o-C6H4(CH2MgCl)2在浓 thf 溶液中意外偶联形成的二格里格纳反应,间接制备出了独特的广角二联碱 {CH2(o-C6H4CH2SbMe2)}2,1;通过 Me2SbCl 直接处理 {CH2(o-C6H4CH2MgCl)}2,制备出了二联碱 {CH2(o-C6H4CH2MgCl)}2。通过 1H 和 13C{1H} NMR 光谱以及高光谱分析,对这种对氧非常敏感的二碳化物 1 进行了表征。NMR 光谱和高分辨率 EIMS 对其进行了表征。用 Br2 对 1 进行氧化,可得到在空气中稳定的四溴化物 {CH2(o-C6H4CH2SbMe2Br2)}2。令人惊讶的是,1 显示出非常强烈的顺式螯合物倾向,例如在[PtMe3I(1)]络合物中与铂(IV)形成 11 元环,并提供稳定的铂(IV)链烷络合物,其晶体结构显示 Sb-Pt-Sb 角为 95.96(1)°。通过[PtCl2(MeCN)2]与 1 的反应,得到了黄色的铂(II)配合物[PtCl2(1)],红外光谱数据和晶体结构测定结果证实,该物种中的 Cl 配体互为顺式。将[W(CO)4(哌啶)2]与 1 在回流的 EtOH 中反应可得到[W(CO)4(1)],其红外光谱显示出四条 ν(CO)带,也符合顺式-Sb2 配位。两种多晶体[W(CO)4(1)]的单晶 X 射线结构测定也证实了顺式鞘合作用。