[Pd(Me)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4 | 180850-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Pd(Me)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4
• 英文别名: carbanide;methyl pyridine-2-carboxylate;palladium(2+);triphenylphosphane;tetrafluoroborate
• CAS: 180850-59-3
• 化学式: BF₄*C₂₆H₂₅NO₂PPd
• 分子量: 607.688
• InChiKey: KMDUHQRWIDQMRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.06
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(Me)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4 、 一氧化碳 以 氘代氯仿 为溶剂， 以99%的产率得到[Pd(MeCO)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4
  参考文献：
  名称：

  含有双齿N–O配体的阳离子甲基钯（II）络合物，可作为CO和乙烯共聚的催化剂。从逐步插入反应中鉴定和分离中间体，然后进行详细的机理解释‡

  摘要：

  一系列含有双齿N–O配体的阳离子甲基钯（II）配合物，通式为[PdMe（N–O）L] BF 4（N–O =吡啶甲酸甲酯，6-甲基吡啶甲酸甲酯，N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺，已经制备并表征了6-甲基-N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺； L ＝ PPh 3或PCy 3）。[PdMe（N–O）（PPh 3）] BF 4（N–O =  N，N-二异丙基吡啶甲酸酰胺），与N = O的吡啶甲酸甲酯络合物相比，表明Pd–P键显着延长[Δ（Pd–P）= 0.018（3）Å]，这可能是由于存在更强烈地协调N–O配体。发现具有L ＝ PPh 3的配合物对于CO和乙烯的共聚以产生聚酮具有活性。络合物[PdMe（N–O）（PPh 3）] BF 4（N = 6-甲基吡啶甲酸甲酯或二异丙基吡啶甲酸甲酯）具有最高的催化活性（在20°C时，每克钯每小时含80克聚合物，每克钯每小时含58克聚合物）。当在室温和压力下用CO处理时

  DOI：

  10.1039/a707199j
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(Me)(PPh3)(2-NC5H4COOMe-κ(2)-N,O)]BF4
  参考文献：
  名称：

  含有二齿N = O和P = O配体以及三齿P = O = N配体的阳离子甲基钯（II）配合物：一氧化碳与乙烯共聚的合成，羰基化和催化应用

  摘要：

  阳离子型甲基钯络合物，含有螯合的NO，PO和PON配体，类型为[[PdMe（YO）L] BF 4 }和{[PdMe（PON） ] BF 4 } [Y = O =吡啶甲酸甲酯，L = PPh 3，Ph 2 PCH 2 COOEt；YO=苯基2 PCH 2 COOEt烷基，L = PPH 3，2,6-二甲基吡啶; 合成了P ＝ O ＝ N ＝二苯基膦-乙酸-甲基-2-吡啶酯（Ph 2 PCH 2 CO 2 CH 2（NC 5 H 4 -2））。配合物{[PdMe（NO）PPh 3 ] BF 4的晶体结构}表示钯中心周围的方形平面协调变形。甲基吡啶甲酸甲酯配体的咬合角很小[74.8（4）°]，与该配体的PdN[2.141（9）Å]和PdO[2.180（7）Å]键有些延长。该络合物容易与CO反应以得到相应的酰基络合物，并且除了{[PdMe（N）O ）Ph 2 PCH 2 COOEt

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06841-6

文献信息

• Ethene insertion into a palladium–acetyl bond: crystal structure of [Pd(CH₂CH₂COMe)(NC₅H₄CO₂Me-2)(PPh₃)]BF₄, a novel reaction intermediate from the insertion process
  作者：Melinda J. Green、George J. P. Britovsek、Kingsley J. Cavell、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/cc9960001563

  日期：——

  From the catalytic conversion of CO and ethene to polyketone with [Pd(Me)(NC(5)H(4)CO(2)Me-2)- (PPh(3))]BF4 1, the reaction of ethene with [Pd(COMe)(NC(5)H(4)CO(2)Me-2)(PPh(3))]BF4 2 yields a rare example of an isolable product from the insertion of an unstrained alkene into a Pd-acyl bond, and the crystal structure of [Pd(CH(2)CH(2)COMe)(NC(5)H(4)CO(2)Me-2)(PPh(3))]BF4 3 showing a novel square-pyramidal intermediate with a weakly interacting oxygen in the apical position.